1,2-二(对-甲苯基)-1,2-二甲基二硅桥连二环戊二烯基四羰基二铁的合成及热重排反应

C l2M eS iS iM eC l2与环戊二烯基锂及对甲苯基溴化镁反应,生成C5H5(p-Tol)M eS iS iM e(p-Tol)C5H5.后者再与五羰基铁反应,得到标题化合物[η5,η5-C5H4(p-Tol)M eS iS iM e(p-Tol)C5H4]Fe2(CO)2(μ-CO)2(3);同时还得到两个单硅桥连副产物[η5,η5-(p-Tol)2M eS iS iM e(C5H4)2]Fe2(CO)2(μ-CO)2(4)和[η5,η5-(p-Tol)M e2S iS iM e(C5H4)2]Fe2(CO)2(μ-CO)2(5).化合物3中顺式异构体(3a)占绝对优势,可通过简单重结晶分离出纯品.化合物3a在加热条件下发生分子内的硅硅键和铁铁键之间的复分解重排反应,生成[η5-(p-Tol)M eS iC5H4Fe(CO)2]2(6).该产物为顺反异构体的混合物(顺反异构体的摩尔比为4∶3),表明重排反应不涉及协同历程.利用X射线衍射法测定了化合物4的分子结构.

四甲基二硅桥联茚基环戊二烯基四羰基二铁的合成、结构及热重排反应

ClMe2 SiSiMe2 Cl顺序与茚基锂和环戊二烯基锂作用 ,生成 (1 C9H7)Me2 SiSiMe2 C5H5.后者进一步与五羰基铁反应 ,得到硅硅桥联茚基环戊二烯基化合物 [η5,η5 (1 C9H6)Me2 SiSiMe2 C5H4]Fe2 (CO) 4 (2 ) .化合物 2在加热条件下发生重排反应 ,给出硅硅键和铁铁键复分解产物 Me2 Si(η5 1 C9H6)Fe(CO) 2 SiMe2 (η5 C5H4)Fe(CO) 2 (3 ) .利用X射线衍射法 ,测定了 2和

多硅基取代π-苯基羰基钼化合物的合成和结构

芳基二硅烷RC6H4 SiMe2 SiMe3 与Mo(CO) 3 Py3 在BF3 存在下反应 ,生成π 苯基羰基钼化合物 (η6 RC6H4 SiMe2 SiMe3 )Mo (CO) 3 (R =p Me和p OMe) .在同样条件下 ,二芳基二硅烷RC6H4 SiMe2 SiMe2 C6H4 R与两倍摩尔的Mo(CO) 3 Py3 反应 ,得到双钼化合物 (η6,η6 RC6H4 SiMe2 SiMe2 C6H4 R) [Mo(CO) 3 ] 2 和单钼化合物 (η6 RC6H4 SiMe2 SiMe2 C6H4 R)Mo(CO) 3 (R =H ,o Me ,m Me ,p Me和p OMe) .不对称二芳基二硅烷R1C6H4 SiMe2 SiMe2 C6H4 R2 进行上述反应 ,得到类似的化合物 (η6,η6 R1C6H4 SiMe2 SiMe2 C6H4 R2 ) [Mo(CO) 3 ] 2 和 (η R1C6H4 SiMe2 SiMe2 C6H4 R2 )Mo(CO) 3 (R1,R2 =H ,p Me和p OMe ;R1≠R2 ) .该单核化合物是由钼原子配位于不同苯基的异构体组成的混合物 .利用IR ,1HNMR和元素分析鉴定了所有产物 ,并利用单晶X射线衍射法对化合物 (η6,η6 RC6H4 SiMe2 SiMe2 C6H4 R) [Mo(CO) 3 ] 2 (R =p Me)的分子结构进行了测定 .

论学习型社会下终身教育体系的构建

构建终身教育体系,对于学习型社会建设、劳动力素质提升等,都具有积极的意义。文章基于学习型社会视角,从终身教育发展的现状出发,重点探讨终身教育在发展过程中面临的机遇和存在的挑战。构建学习型社会背景下,终身教育体系建设的总体构想是明确教育主体、建立教育责任机制、注重资源整合以及树立创新观念。只有多方面扎实推进,才有望在教育发展的新时期,构建一个科学、合理、有效的终身教育体系。

双[(五甲二硅基)环戊二烯基]四羰基二铁的合成结构及性质

五甲二硅基与环戊二烯基羰基过渡金属化合物的金属直接配位的已有不少报道。

含硅铁键环状化合物[Me2Si-η^5-C5H4Fe（CO）（PPh3）][Me2Si-η^5-C5H4Fe（CO）2-n（PPh3）n]（n=0或1）的合成与结构

鉴于含硅-过渡金属键化合物作为催化剂具有重要的应用价值,在我们最近发现的化合物(η5,η5-C5H4Me2SiSi-Me2C5H4)Fe2(CO)4(1)的硅硅键和铁铁键复分解重排反应可以有效地合成含有两个硅铁键的环状化合物[Me2Si-η5-C5H4-Fe(CO)2]2(2)的基础上,对该硅铁键环状化合物的三苯基膦取代衍生物[Me2Si-η5-C5H4-Fe(CO)(PPh3)][Me2Si-η5-C5H4Fe(CO)2-n(PPh3)n](3:n=0,5:n=1)的合成方法进行了研究.发现化合物1在三苯基膦存在下的复分解重排反应是合成单三苯基膦取代产物3的最好方法;而双三苯基膦取代化合物5则可通过光照条件下2与三苯基膦发生羰基取代反应而得到,产物中含有的顺反异构体可利用制备薄层色谱法分离.利用X射线衍射法测定了化合物3的分子结构,考察了三苯基膦配体的存在对分子结构的影响以及三苯基膦与铁形成的配位键的稳定性.

钢板筒仓桥架结构的有限元分析

应用有限元分析理论对钢板仓桥架(栈桥、井架、支架的统称)结构在各种工况下的受力情况进行三维分析,得到钢板仓桥架结构的受力、变形图,分析显示,垂直栈桥方向的侧向风荷载对桥架的作用明显大于平行栈桥方向的横向风荷载对桥架的作用,因此,垂直栈桥方向的侧向风荷载在钢板仓桥架结构的设计中是不容忽视的。

建筑与土木工程领域学位研究生人才培养模式探索

随着我国经济的不断发展、教育水平的不断提高，社会对研究生人才的需求越来越多，但是当今我国的国情却是高素质研究生人才相对缺乏，而且综合素质相对不高，面对这样的现状就需要对其进行仔细的研究，找出一定的解决措施。本文通过对“三主体、三阶段”的人才培养模式进行研究，在建筑与土木工程领域专业学位研究生人才培养模式教学中进行应用，并提出一些可行性的措施，进一步促进研究生人才的培养。

地方院校专业学位研究生管理的特点及其对策

随着社会经济的不断发展,21世纪的高校研究生也在发生着转变。其中的特点主要表现在自主性、自我化、结构懒散、类型多样、复杂多变等方面。因为管理目标的不同,所以在管理的特点方面也存在很多的不同,高校研究生的主要管理模式就是加强研究生专业团队管理构建,进一步强化老师的责任心,更好地把信息化管理融入到研究的管理模式中,进行针对性管理,对于招生的范围要进行适当的控制,健全专业构造,提升学校的教学环境和质量。

大学研究生管理存在的问题及管理模式探索

随着我国高等教育的不断发展,目前的研究生人数已经达到了一个非常大的数目。但是随着人数的增多,许多管理问题也日益凸显了出来,这些问题每时每刻都在考验着一线的教育工作者,为管理工作带来了全新的挑战。所以各个高校要从自身出发,对传统的管理方法进行改革。本文将针对研究生日常管理中存在的问题进行分析和探究。

在AutoCAD中快速绘制轴测剖视图的研究

根据正投影图和剖视图,在AutoCAD中不用复杂的坐标变换,也不用繁琐的UCS系统及实体造型,仅用一些常用的工具即可实现轴测剖视图的快速绘制。文章介绍了几种常见剖视图的轴测剖切画法,方法新颖、操作简便,充分发挥了AutoCAD的优越性,是在二维环境下快速绘制三维图样的一种突破与创新。

带大仓门装配式波纹钢板仓的有限元分析

由于具有节省材料、贮仓量大、建造速度快等特点,波纹装配式钢板仓被广泛应用于粮食和其它固体散料的储存.随着单仓储量增大的要求,钢板仓的尺寸也越来越大.为了满足储料运输和卸料的要求,有时需要在钢仓仓壁开设仓门.开设的仓门改变了钢仓壁的连续性并造成了钢仓的应力集中现象和应力重新分布,对钢仓的稳定性和安全产生了较大的影响.本文采用MCS.MARC有限元分析软件对带有大仓门的装配式钢板筒仓进行了有限元分析.计算结果表明,在仓门两侧顶部有应力集中现象,仓门两侧钢板的变形大于一般剖面位置的变形,设计时应注重仓门与钢仓的连接和钢仓的整体稳定性.

拉伸法快速绘制轴测图的研究

根据轴测投影的基本定理和正投影图,在AutoCAD中不用坐标变换,也不用UCS系统及三维造型技术,仅用拉伸、复制、平移、修剪等常用的绘图技术,即可快速绘制出各种理想的轴测图,免除了不停变换坐标系统和逐个输入各点坐标的烦恼.此方法独特,方便快捷,易学易用,充分发挥了AutoCAD的常用绘图和编辑工具的优越性.

η~6-[三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基铬类化合物的合成及其分子内硅硅键与金属铬之间相互作用的理论研究

采用三(三甲基硅基)苯基硅烷p-R(Me3Si)3SiC6H4与六羰基铬在加热条件下反应,制得了相应的η6-[三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基铬化合物{η6-[(Me3Si)3SiC6H4R]Cr(CO)3(R=H,p-Me,p-MeO)}.利用核磁共振波谱、红外光谱和元素分析等手段对产物进行了表征,并利用单晶X射线衍射法测定了化合物η6-[(Me3Si)3SiC6H4R]Cr(CO)3(R=H)的分子结构.在此基础上,对其分子内硅硅键与金属铬之间可能的相互作用进行了考察,发现在加热条件下硅硅键不能被分子内过渡金属活化.利用密度泛函理论(DFT)对预测的硅硅键活化过程进行了计算,发现反应可能的中间体、过渡态及最终产物均具有较高能量,导致反应在动力学和热力学上均不可行.这一结果表明,分子内硅硅键被过渡金属活化的现象在η6-苯基金属化合物体系中难以发生.

苯氧乙酰基四羰基钴催化亚胺与一氧化碳交替共聚反应合成多肽类聚合物

报道了一种新的苯氧乙酰基四羰基钴催化剂,并将其用于催化亚胺与一氧化碳的交替共聚反应.1H NMR分析结果表明,该催化剂在1个大气压的CO气氛下以烷基钴和酰基钴平衡的形式存在.催化反应结果表明,该催化剂具有良好的催化性能,可以得到具有较高分子量、N端为苯氧乙酰基的多肽类聚合物,且具有较窄的分子量分布.利用核磁共振、红外光谱和质谱等对多肽聚合物的结构进行了表征,结果表明,聚合物链终止端除了具有慕尼黑酮类结构的端基以外,还存在酰胺类的端基,并对后者的生成机制进行了解释.

η^6-[三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基钼化合物的合成、结构及硅-硅键的稳定性

在三氟化硼存在下,三(三甲基硅基)苯基硅烷(Me3Si)3SiC6H4R(R=H,p-Me和p-MeO)与三吡啶三羰基钼反应得到相应的η6-[三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基钼类化合物η6-[(Me3Si)3SiC6H4R].Mo(CO)3.利用1H NMR,13C NMR,IR和元素分析对3个化合物进行了鉴定,并利用单晶X射线衍射法测定了化合物η6-[(Me3Si)3SiC6H4R]Mo(CO)3(R=H)的分子结构.考察了这些化合物中硅-硅键被过渡金属活化的可能,结果表明,在加热条件下这些化合物中硅-硅键不与分子内过渡金属发生相互作用.

(2E,4S)-4-叔丁氧羰基氨基-5-[(3S)-2'-氧代-3'-吡咯烷基]-2-戊烯酸乙酯的立体选择性合成及绝对构型

在(2E,4S)-4-叔丁氧羰基氨基-5-[(3S)-2'-氧代-3'-吡咯烷基]-2-戊烯酸乙酯(1)已有立体选择性合成路线的基础上,对各步产物的光学纯度进行了严格的检验,研究了反应条件对这些产物光学纯度的影响,并利用单晶X射线衍射方法确定了该类化合物的绝对构型.

苯基甲基二烷氧基硅烷的合成研究进展

苯基甲基二烷氧基硅烷是一种重要的有机硅化学工业单体,可用来合成多种性能优良且具有重要用途的聚硅氧烷材料。本文综述了已有的合成苯基甲基二烷氧基硅烷,特别是苯基甲基二甲氧基硅烷和苯基甲基二乙氧基硅烷的方法,并对这些方法的优缺点进行了讨论。

芳香醛亚胺与一氧化碳的交替共聚反应

以苯乙酰基四羰基钴作为催化剂,研究了对芳香醛亚胺与一氧化碳(CO)的交替共聚反应.采用6种芳香醛亚胺单体,分别与CO进行交替共聚反应,得到了6种新的多肽类聚合物.利用核磁共振谱、红外光谱、凝胶渗透色谱(GPC)及MALDI-TOF质谱等对聚合物的结构进行了表征.探讨了芳香醛亚胺苯环上取代基的位阻效应和电子效应对聚合反应的影响.结果表明,聚合物链终止端存在3种不同类型的端基,分别具有慕尼黑酮类结构、咪唑啉类结构以及酰胺类结构,对这些端基的形成机理进行了讨论.