SO_(2)浸出软锰矿体系连二硫酸锰的生成机制

副产物连二硫酸锰(MnS_(2)O^(6))的生成是限制软锰矿烟气脱硫技术广泛工业化应用的关键科学问题。迄今,MnS_(2)O^(6)的生成机制尚未阐明,难以为控制MnS_(2)O^(6)的生成提供有效的理论依据。本文采用理论分析与实验验证相结合的方法研究了SO_(2)浸出软锰矿体系MnS_(2)O^(6)的生成机制,阐明了MnS_(2)O^(6)生成速率的控制步骤和动力学过程。首先,通过文献研究对反应体系进行了理论分析,并基于SO_(2)氧化的HSO_(3)自由基机理及表面吸附和电化学模型提出的SO_(2)还原浸出二氧化锰(MnO_(2))的动力学模型,提出MnS_(2)O^(6)的生成机制可用HSO_(3)自由基生成机理进行解释,MnS_(2)O^(6)生成速率微观上取决于HSO_(3)生成速率,宏观上主要取决于体系H^(+)和HSO_(3)^(-)浓度,理论推导的生成速率方程为RMnS_(2)O_(6)=k·[H^(+)],H^(+)和HSO_(3)^(-)的理论反应级数均为1.0。然后,通过动力学实验研究考察了体系SO_(2)浓度、pH和温度对MnS_(2)O^(6)生成的影响和动力学过程,结果表明:MnS_(2)O^(6)生成速率随体系SO_(2)浓度的增大而增加,随体系酸度和温度的升高呈现先快速减小后下降趋缓的趋势,H^(+)和SO_(2)浓度对MnS_(2)O^(6)生成速率的反应级数分别为–0.059和1.014,反应活化能为7068.98 J/mol。最后,结合动力学实验研究结果和SO_(2)溶解平衡分析,推导出体系H^(+)浓度和HSO_(3)^(-)浓度的反应级数分别为0.955和1.014,与理论推导出的反应级数非常接近。研究结果验证了理论分析所得动力学方程的准确性,表明MnS_(2)O^(6)生成机制可用HSO_(3)自由基生成机理进行解释,可为MnS_(2)O^(6)生成特性及抑制方法研究提供理论依据和有效途径。

外泌体在胃癌远处转移和耐药性中的研究进展

胃癌(Gastric cancer)是最常见的肿瘤之一,是全球癌症相关死亡的第四大原因。因早期GC缺乏特异性体征,大多数病例确诊时已经是晚期,常伴有浸润和远处转移。化疗虽是胃癌最常用的疗法,但因耐药性的出现,许多患者在化疗后仍会复发,导致预后不良。肿瘤微环境(tumor micro environment,TME)中的外泌体(exosome,EXOs)可参加细胞间通讯在GC远处转移及耐药中发挥着重要作用。目前GC远处转移及耐药性的详细机制尚不清楚,确定参与胃癌远处转移及耐药性的外泌体引发的机制可以帮助我们为胃癌转移及耐药的防治找到更可靠的治疗手段。本文就外泌体在胃癌远处转移及耐药中的作用机制作一综述,旨在为胃癌的诊治及研究提供帮助。

中医药通过调控自噬治疗结直肠癌的研究进展

结直肠癌是一种以高发病率与高死亡率为特征的消化系统肿瘤,目前各种治疗方法效果欠佳,仍需进行机制研究以开发新的治疗策略。自噬是一种受多靶点、多通路调控,涉及真核细胞成分降解的细胞保守监视机制,其在抑制结直肠癌发生发展方面的潜在应用价值愈来愈受到研究者的关注,是探索结直肠癌防治最广泛的研究热点之一。中医药具有多靶点、多通路治疗疾病的优势,近些年研究显示中医药无论是在通过调控自噬相关靶点、通路治疗结直肠癌的直接作用方面,还是通过调控自噬增加结直肠癌化疗敏感性的间接作用方面都可以发挥较好作用。本文旨在对近几年中医药通过调控自噬治疗结直肠癌的研究成果进行综述,以期为未来开发中医药治疗结直肠癌的新型治疗策略提供参考。

新形势下中医院普外科临床带教的思考

普通外科学是一门专业性、技术性、操作性及实用性都很强的临床学科,中医院普外科是中西医结合治疗比较紧密的科室,在临床带教中所面临的问题相对单纯的西医院普外科或中医院外科更为复杂。加之近10年来由于住院医师规范化培训的全面实行,临床带教主要对象发生了一定的变化,从之前的实习生、研究生为主体转变为住培生为主体带教,使得普外科临床带教出现了一些新的问题。如何在临床带教中进行规范、科学、有效的教导,提高学生的综合素质,有针对性地解决问题值得每位带教老师认真思考。

烟气氧硫比对软锰矿浆烟气脱硫体系浸锰过程及脱硫产物的影响

基于烟气中氧气与二氧化硫浓度之间的关系对软锰矿浆烟气脱硫反应的影响机理分析,提出用氧硫比(氧气与二氧化硫的摩尔比)作为关联烟气含氧量与二氧化硫浓度的参数,考察了烟气氧硫比对软锰矿浆烟气脱硫体系锰浸出率及脱硫产物的影响,据此探讨了提高锰浸出率与硫酸锰产量的方法。结果表明,氧硫比是体系pH值变化的指针因子,并通过改变体系的pH值影响体系锰浸出率及脱硫产物;体系锰浸出率与硫酸锰产率随氧硫比的增大呈现先增大后减小的趋势,氧硫比低于15,体系中有其它锰系副产物产生,产生量随氧硫比的增大而减小。氧硫比高于20,体系中无其它锰系副产物产生。对于氧硫比高于30或氧硫比低于15的烟气,可通过加入菱锰矿或硫酸调节体系pH值的方式,提高锰浸出率及产物中硫酸锰的比例,并抑制副产物的生成。此研究结果可为实现通过烟气的氧硫比控制pH调节剂(菱锰矿或者硫酸)的添加量,进而实现脱硫反应pH的自动化控制提供理论依据。

二氧化硫液相浸取低品位软锰矿的动力学

研究了液相中二氧化硫对低品位软锰矿的浸出行为。考察了液相搅拌转速、温度、二氧化硫浓度及pH对锰浸出率的影响,研究了软锰矿粒径及表面元素相对含量随锰浸出率的变化,并对其浸出的动力学模型进行了分析。实验结果表明,搅拌转速为400 r/m in时可消除外扩散对锰浸出率的影响。锰浸出率随温度、二氧化硫浓度的升高而增大,随pH的增大而减小。当锰浸出率为80%时,软锰矿粒径减小约20%,表面锰含量减小73%,硅元素含量增大18%。动力学研究结果表明,软锰矿的浸出过程为扩散-化学反应混合控制过程,反应的活化能为36.85kJ/mol,二氧化硫浓度、氢离子反应级数分别为1.559 5和0.588 4。

软锰矿浆烟气同步脱硫脱硝尾液中连二硫酸锰分解特性的研究

针对软锰矿浆烟气脱硫脱硝尾液中MnS2O6的存在会影响副产品质量的问题,对MnS2O6在液相中的分解特性进行了研究。基于液相中MnS2O6的分解产物及碘量法测定SO2的原理,通过测定SO2生成速率表征MnS2O6的分解速率,探讨了H2SO4浓度、MnS2O6浓度、温度及MnSO4、Mn(NO3)2浓度对MnS2O6分解速率的影响。结果表明,MnS2O6分解速率随H2SO4浓度、MnS2O6浓度和温度的升高而增大,随MnSO4浓度的增大而减小,与Mn(NO3)2浓度无关。本征动力学研究结果表明,MnS2O6、H2SO4浓度的反应级数分别为0.8、1.2,活化能为96.9 kJ.mol-1,指前因子为1.61×1010s-1,研究结果可为软锰矿浆烟气脱硫脱硝尾液中MnS2O6的去除提供理论依据。

微波法水处理技术研究进展

简单介绍了微波加热的原理,对微波法水处理技术的研究现状进行了综述,指出了微波法水处理技术的研究方向。

微波诱导氧化处理苯酚废水研究

采用微波诱导氧化工艺处理苯酚废水，以颗粒活性炭为催化剂，考察了活性炭粒径、溶液pH值、活性炭用量、微波辐射功率、微波辐射时间等因素对处理效果的影响。结果表明，采用12～18目的活性炭6g与100mL废水混合，在微波辐射功率为462W，辐射时间为5 min的工艺条件下，苯酚去除率达到94．17％，废水的pH对处理效果几乎没有影响。通过正交实验研究表明，各因素对处理效果的影响依次为：活性炭用量〉微波辐射时间〉微波功率〉pH值。进一步研究表明，微波诱导氧化对苯酚的处理效果优于活性炭吸附和单纯的微波加热，这是活性炭吸附和微波诱导氧化协同作用的结果。反应动力学研究表明，该氧化过程符合一级反应动力学规律。

空气氧化软锰矿浸出液中Fe^(2+)的动力学研究

利用空气氧化软锰矿浆烟气脱硫浸出液中的Fe2+,研究了Fe2+浓度、氧分压、氢离子浓度和温度对空气氧化Fe2+的反应速率的影响。结果表明,空气对Fe2+的氧化速率随Fe2+浓度、氧分压和温度的增加而加快,随氢离子浓度的增加而减小。动力学研究结果表明,空气氧化Fe2+的反应对Fe2+浓度为2级,对氧分压为1级,对氢离子浓度为-1级,反应的活化能Ea为101.430 8 kJ/mol,指前因子A0为2.48×1014s-1。

硫酸锰溶液碱化沉淀—焙烧法制备Mn_3O_4

针对传统Mn3O4生产过程中存在工艺控制复杂和污染物排放量大的问题,结合传统液相法和焙烧法的优点,提出了先用NaOH滴加含有分散剂十二烷基硫酸钠(SDS)的硫酸锰溶液制备四氧化三锰前驱体,再焙烧前驱体制备Mn3O4,用SEM、XRD对产物进行表征。试验结果表明:在SDS投加量1.5g/L、反应温度60℃、反应时间30min和搅拌转速300r/min条件下,可得到粒径约100nm、大小分布均匀的纳米级前驱体颗粒,其主要由Mn(OH)2、MnOOH和Mn3O4组成;前驱体焙烧制备Mn3O4最佳温度为1 000℃,此时可得到呈四方尖晶石结构、粒径约500nm、颗粒大小均匀的Mn3O4产品。

锰粉置换法从软锰矿烟气脱硫尾液中去除重金属的研究

软锰矿烟气脱硫尾液的主要成分为硫酸锰,其中也含有Cu2+、Zn2+、Co2+、Ni 2+、Pb2+、Cd2+等重金属离子,在回收硫酸锰之前必须除杂。从理论上分析了用锰粉置换法去除重金属离子的可行性,探讨了温度、锰粉投加量及搅拌速度对重金属去除率的影响。结果表明:反应最佳温度为75℃,温度太高反而不利于反应进行;搅拌速度对重金属去除率的影响具有局限性,过快或过慢都不利于反应进行,最佳搅拌速度为250r/min;除Pb2+外,锰粉投加量越大,置换去除率越高。

软锰矿浸出液硫化铵去除重金属试验研究

研究了以硫化沉淀法去除软锰矿浸出液中的重金属,考察了温度、(NH4)2S加入量对硫化过程的影响,以及聚氯化铝(PAC)和聚丙烯酰胺(PAM)对硫化过程絮凝效果的影响。结果表明:重金属总去除率、锰损失率和硫化物残留量均随(NH4)2S加入量的增加而增大,在温度30℃、(NH4)2S加入量10mL/L条件下,重金属总去除率为97.33%,硫化物残留量为8.40mg/L,锰损失率为3.23%;PAC的加入可强化重金属去除效果,减少硫化物残留量和锰的损失;PAM单独使用对重金属的去除几乎没有影响,但在一定范围内可降低硫化物残留量和锰损失率。正交试验结果表明:在PAC加入量为80 mg/L、CPAM加入量为0.2 mg/L、(NH4)2S加入量为10mL/L条件下,重金属总去除率可进一步提高到98.42%,硫化物残留量降至1.53mg/L,而锰损失率仅1.39%。

软锰矿烟气脱硫浸出液同步去除铁、铝试验研究

针对软锰矿烟气脱硫浸出液中铁、铝含量较高的问题,提出了稀释溶液法与碳酸锰中和沉淀法相结合同步去除铁、铝新方法,考察了溶液稀释倍数、温度、碳酸锰加入量、H2O2加入量等对铁、铝去除效果的影响,对沉渣进行了XRD分析。结果表明:在溶液稀释3.6倍、MnCO3加入量60g/L、H2O2加入量10mL/L、反应温度90℃条件下,铁去除率为99%,铝去除率为96%;XRD分析结果表明,沉渣中的铁、铝主要以FeOOH和Al(OH)3形式存在,说明铁水解成针铁矿、铝水解成Al(OH)3而去除。

双氧水强氧化性介质中纳米Mn_3O_4的合成

以硫酸锰为原料,向含有双氧水的强氧化性溶液中滴加氢氧化钠,制备四氧化三锰,研究了H2O2和乙醇用量、反应时间及干燥方式对产品的纯度和颗粒大小形貌的影响。结果表明,乙醇对于四氧化三锰产品的纯度和形貌都会造成很大的影响,加入乙醇可以避免双氧水被四氧化三锰催化分解造成体系氧化性降低而生成三氧化二锰杂质。反应时间越长,虽然可以得到颗粒更小的产品,但是颗粒之间的团聚也越为严重。在加入乙醇的条件下,适当过量的双氧水可使氢氧化锰完全氧化成四氧化三锰。在0.05 mol的硫酸锰溶液中添加0.07 mol的H2O2和12 mL乙醇时,反应30 min得到粒径约为150 nm的单一相四氧化三锰。

硫酸锰热解制备Mn_2O_3以及用热解尾气浸出低品位软锰矿的实验研究

用硫酸锰(MnSO4)高温热解的方法制备了Mn2O3,并考察了热解制备过程中产生的尾气浸出低品位软锰矿的可行性。热解实验表明,850℃是硫酸锰热解制备Mn2O3的最佳温度。硫酸锰在850℃热解所得Mn2O3产品的锰含量为68.93%。产品的XRD和FTIR表征结果表明,热解产物为单一相的立方体结构Mn2O3。尾气测定结果表明,硫酸锰热解制备Mn2O3时释放出的尾气中含有SO2和SO3,两者摩尔比约为7∶1。浸出实验结果表明利用热解尾气浸出软锰矿是可行的。在温度为60℃,初始硫酸浓度为0.1 mol/L时,尾气中SO x(SO2和SO3)的吸收率达到99.73%,软锰矿的锰浸出率达到94.37%。该工艺不仅可以避免液相制备方法中废水的问题,还可以使得热解制备过程产生的尾气和低品位软锰矿同时得到资源化利用。

黄钾铁矾法去除溶液中Fe^(3+)的动力学

研究了以黄钾铁矾法去除溶液中的Fe^(3+),考察了Fe_2(SO_4)_3、K_2SO_4、H_2SO_4浓度对除铁速率的影响。结果表明:黄钾铁矾的生成速率随溶液中K_2SO_4、Fe_2(SO_4)_3浓度和温度升高而增大,随H_2SO_4浓度升高而减小。动力学研究结果表明:Fe_2(SO_4)_3、K_2SO_4、H_2SO_4的反应级数分别为1.5,0.5,-1.0,反应活化能为15.12kJ/mol,指前因子为0.31s^(-1)。

用软锰矿浆烟气脱硫吸收液制备锰酸锂新工艺

研究了以软锰矿浆烟气脱硫吸收液制备锰酸锂,提出以净化后的软锰矿浆烟气脱硫吸收液为原料,采用液相碱化沉淀法获得复合锰氧化物,以此锰氧化物作前驱体制备锰酸锂新技术,采用SEM和XRD对制备的锰酸锂进行表征。结果表明:采用该工艺可以获得结晶度较高、颗粒大小均匀、粒径约为100nm的锰酸锂产品,锰沉淀母液蒸发结晶可获得硫酸钠晶体;软锰矿浆烟气脱硫吸收液中的锰实现了高值资源化,工艺无废液产生。

几种表面活性剂对Mn_3O_4生成形貌的影响

针对双氧水-乙醇体系与硫酸锰溶液反应制备四氧化三锰的过程中有颗粒团聚问题,研究了向反应体系中分别引入不同的表面活性剂(硬脂酸、十二烷基硫酸钠(SDS)、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和聚乙二醇(PEG)),考察了不同表面活性剂及投加量对生成的四氧化三锰形貌与物相的影响。结果表明:表面活性剂的加入对四氧化三锰的物相没有影响;对形貌影响较大,加入量不同,四氧化三锰形貌不同。正交试验结果表明,制备四氧化三锰的最佳条件为SDS质量0.4g,乙醇体积6mL,反应时间2h,反应温度为室温,搅拌速度400r/min。

镍印迹壳聚糖珠体对软锰矿浸出液中镍离子的吸附性能

研究了以镍离子为模板离子、壳聚糖为单体、环氧氯丙烷为交联剂,采用离子印迹法制备镍印迹壳聚糖珠体吸附剂,并将其用于从软锰矿浸出液中吸附镍,考察了溶液中锰离子质量浓度、溶液pH、温度及吸附时间对镍印迹壳聚糖珠体吸附镍离子性能的影响。结果表明:镍印迹壳聚糖珠体对镍离子有较好的选择吸附性能;在溶液pH=5.0、温度40℃、吸附剂用量1g/L条件下,对镍离子吸附率为67%,而对锰离子的吸附率仅为7.0%,可有效分离镍离子与锰离子。