N,N′-双间甲苯基-3,6-二甲基-1,4-二氢-s-四嗪-1,4-二甲酰胺的合成和晶体结构

间甲苯基异氰酸酯与 3 ,6 二甲基 1,6 二氢 s 四嗪反应生成标题化合物 (C2 0 H2 2 N6O2 ,Mr=3 78 44 ) .经X射线单晶结构分析表明 ,此晶体属正交晶系 ,P2 12 12 1空间群 ,晶胞参数分别为 :a =1 160 2 ( 2 )nm ,b =1 5 92 1( 3 )nm ,c=1 3 918( 3 )nm ,V =1 9874( 10 )nm3 ,Z =4,Dc=1 2 65g/cm3 ,μ(MoKα) =0 0 86mm-1,F( 0 0 0 ) =80 0 ,R和wR分别是 0 0 619和 0 14 95 .结果表明该化合物的两个酰胺基接在s 四嗪环的 1,4 位 ,而四嗪环呈船式构象 ,不具有同芳香性 ,分子中存在氢键 .

N,N'-双苯基-3,6-二甲基-1,4-二氢-S-四嗪-1,4-二甲酰胺的晶体结构

苯基异氰酸酯与3,6-二甲基-1,6-二氢-S-四嗪反应生成标题化合物（C18H18N6O2,Mr=350.38）。经X-射线单晶结构分析表明此晶体属于单斜晶系,P21/c空间群,a=9.348（2）,b=6.860（6）,c=27.929（7） A,β=94.57（2）°,V=1785.3A3,Z=4,μ=0.090mm-1,Dc=1.304g/cm3,F（000）=736。结果表明该化合物的2个酰胺基接在S-四嗪环的1,4位,而四嗪环本身呈船式构象,不具有同芳香性,分子间存在氢键相互作用。

1,6-二氢-S-四嗪催化重排及其反应的研究——Ⅱ.与氯甲酸三氯甲酯反应

在 4 -二甲胺基吡啶的存在下 ,1 ,6 -二氢 -S-四嗪重排成 3,6 -二氢 -S-四嗪 ,与双光气反应后再与不同的胺反应 ,合成了 1 1种 1 ,4 -二取代产物 ,产物经元素分析、IR和 1H NMR确证。用 UV和 1H

1,6-二氢-S-四嗪与异氰酸酯催化重排反应的研究

3,6-二甲基 -1 ,6-二氢 -S-四嗪与异氰酸酯反应 ,在 N′,N -二甲基苯胺催化下生成 N -苯基 -3 ,6-二甲基 -1 ,6-二氢 -S四嗪 -1 -甲酰胺 ,在 4-二甲胺基吡啶 (DMAP)催化则生成一类新化合物 .与 1 4种不同的取代苯基异氰酸酯反应 ,生成 1 4种新化合物 ,产率中等 .化合物 3 i经 X射线单晶衍射分析表明其结构为 N,N′-双(邻甲苯基 ) -3 ,6-二甲基 -1 ,4-二氢 -S-四嗪 -1 ,4-二甲酰胺 ,这表明发生了重排 .据 1 H NMR测定结果 ,对反应机理作了初步讨论 .1

2-溴-3,4-二氢-N-羟基-1(2H)-萘亚胺的合成研究

以α 四氢萘酮为原料 ,经溴化、肟化反应制得目标产物 ,总收率 87%。还探索了pH值、投料比、肟化反应时间及肟化后加水反应时间对产物收率的影响 ,确定了较佳合成条件 ,缩短了反应周期。

1-(2-吡啶基)哌嗪的合成

用工业品 2 -氨基吡啶在 Br2 - HBr体系中重氮化 ,制得 2 -溴吡啶 ,收率 73.5 % ;2 -溴吡啶与工业无水哌嗪直接反应 ,制得 1- (2 -吡啶基 )哌嗪 ,收率 6 0 %。

S-四嗪衍生物农药活性的初步筛选

对 1 2个S 四嗪衍生物 ,包括 3个新合成的 1 ,6 二氢 S 四嗪衍生物 ,除草、杀菌、杀虫活性进行筛选。发现其中 5个具有除草活性 ,1个具有杀虫活性。取代基对活性有明显影响。

乙虫腈高效液相色谱测定方法的研究

通过对液相色谱条件的优化,获得最佳分离条件,建立了乙虫腈的高效液相色谱测定方法。在此条件下,乙虫腈能够得到很好的分离。在0.3～1.5 g/L质量浓度和5×10-4～5×10-3mg质量范围内都呈良好的线性关系。方法的精密度、准确度较高。

不对称Strecker反应催化剂的研究进展

综述了不对称Strecker反应催化剂的研究进展,重点介绍了金属配合物催化剂、固体酸催化剂、有机小分子手性催化剂、路易斯酸和Brnsted酸催化剂在不对称Strecker反应中的应用。并对其未来发展进行了展望。

气相色谱法测定叶菌唑含量方法的建立

[目的]探讨叶菌唑含量的气相色谱分析方法,为叶菌唑分析方法的建立提供参考。[方法]以邻苯二甲酸正辛酯为内标,采用气相色谱仪测定叶菌唑含量。[结果]叶菌唑含量与峰面积成良好的线性关系,R2等于0.993 2;方法的平均回收率为98.59%,相对标准偏差为0.50%,符合农药分析要求。[结论]该方法可简明地分析出结果并且过程易操作,具有良好的灵敏度、回收率和重复性,可用于叶菌唑定量分析。

2-甲基-2-硝基丙胺合成方法的改进

以对甲苯磺酸(2-甲基-2-硝基)丙酯为原料,首先与Na N3发生叠氮化反应生成2-甲基-2-硝基叠氮丙烷,并通过对叠氮化反应条件进行工艺优化,从而获得目标化合物,将文献收率31%提高到88.6%。接着利用亚磷酸三甲酯代替三苯基膦发生施陶丁格反应,并用盐酸代替氢氧化钠进行水解制得2-甲基-2-硝基丙胺盐酸盐,通过中和游离出2-甲基-2-硝基丙胺化合物,收率达90.1%,该反应过程简单,收率较高,成本低,适合大规模生产。

2-甲基-1,2-丙二胺合成研究进展综述

2-甲基-1,2-丙二胺是重要的医药以及化工中间体,目前已被广泛的应用。本文主要探讨以几种不同的初始原料(2,2-二甲基氮环丙烷、2-乙氧基-5,5-二甲基咪唑、2-甲基-2-硝基丙醇、2-硝基丙烷、2-甲基-1,2-二硝基丙烷)合成目标化合物2-甲基-1,2-丙二胺的方法,以及根据原料的不同对其优缺点加以评述,从而为以后能够找到一条易提纯,产率、纯度高以及选择性高,无残留,安全性好的合成路线提供了有利的借鉴。

高效液相色谱法测定2-氨基-3-硝基苯甲酰胺的研究

通过对液相色谱条件的优化,获得最佳分离条件,建立了2-氨基-3-硝基苯甲酰胺的高效液相色谱测定方法。即以甲醇和0.2%乙酸铵溶液为流动相,PDA检测器,检测波长为216 nm,流速0.5 mL/min,柱温25℃。在此条件下,2-氨基-3-硝基苯甲酰胺能够得到很好的分离。在0.3~1.5 g/L质量浓度和6×10^(-4)~6×10^(-3)mg质量范围内都呈良好的线性关系。方法的精密度、准确度较高。

高效液相色谱法定量测定1,3-二甲基-5-吡唑酮的方法建立

[目的]建立用于鉴别及测定1,3-二甲基-5-吡唑酮(DP)的高效液相色谱(HPLC)方法。[方法]采用高效液相色谱仪定量测定DP,对其色谱条件进行优化。[结果]测定DP的最佳色谱条件如下:色谱柱Diamonsil-C18(2)(250.0 mm×4.6 mm×5μm),甲醇和水为流动相,DAD检测器,检测波长为242 nm,流速为0.4 ml/min,柱温35℃。在上述条件下,DP得到很好的分离,在给定的浓度范围内呈现良好的线性相关(r2>0.999),精密度良好,回收率为98.74%,相对标准偏差为1.6%。[结论]该方法具有良好的灵敏度、回收率和重复性,可用于DP的鉴别及测定。

基于AHP-熵权法结合Box-Behnken响应面法优选复方一枝蒿片成型工艺

目的:优选复方一枝蒿片的最佳成型工艺,提高片剂可压性,降低中药片剂吸湿性,为后续生产、运输、保存提供科学依据。方法:以五类单因素实验为基础,以休止角、卡尔系数、外观、脆碎度、崩解时限、吸湿性为考察指标,采用AHP-熵权法计算复合权重系数,多指标综合评分结合Box-Behnken响应面设计实验,筛选出最佳成型工艺条件并进行验证。结果:复方一枝蒿片的最佳成型工艺为主药与辅料比例1∶4、润滑剂为硬脂酸镁用量为0.41%、崩解剂羧甲基淀粉钠用量3.59%;填充剂为微晶纤维素。将浸膏粉与过200目筛的辅料进行混合后,再过80目筛,用10.00 mm的冲模进行压片。3次验证试验结果显示,平均吸湿率3.35%,综合评分的平均值为96.83(平均RSD=0.96%,在±3%以内),与预测值接近,说明优选的制剂工艺稳定可行,适用于工业化生产。结论:该试验采用Box-Behnken响应面法设计复方一枝蒿片成型工艺方法稳定性好、重复性高,为复方一枝蒿片后续工业化生产、储存与运输提供强有力的科学依据。

由3-氟-4-硝基甲苯两步合成1,2,6-三取代苯并咪唑

以3-氟-4-硝基甲苯为初始原料,先借助微波合成N-取代-2-硝基-4-甲基苯胺,其与不同的醛反应合成了1,2,6-三取代苯并咪唑。从反应温度、投料比两方面对第一步的取代反应进行了反应条件优化,确定了最佳反应条件：反应温度为83℃,投料比为n（3-氟-4-硝基甲苯）∶n（苯乙胺）∶n（K2CO3）=1.0∶1.5∶1.8,此时5-甲基-2-硝基-N-苯乙基苯胺（Ⅱa）产率为99.2%,5-甲基-2-硝基-N-（3-苯基丙基）苯胺（Ⅱb）产率为98.9%。从催化剂的用量、反应温度两方面对第二步反应进行了反应条件优化,确定了最佳反应条件：乙醇为溶剂、5-甲基-2-硝基-N-苯乙基苯胺（2 mmol）、醛（2 mmol）、1 mol/L的Na2S2O4水溶液18 m L,反应时间40-120 min,此时2-（4-氯苯基）-6-甲基-1-苯乙基-苯并咪唑（Ⅲb）收率为91.3%。与文献中报道的反应时间12 h相比,反应时间大大缩短。在该条件下合成10种1,2,6-三取代苯并咪唑,9种为新化合物,产物结构经IR、-1HNMR和-（13）CNMR进行了确证。

2-甲基-2-硝基-1-叠氮丙烷合成条件优化

以2-甲基-2-硝基丙醇为原料,经两步反应得到2-甲基-2-硝基-1-叠氮丙烷。产物结构经IR和NMR确证。通过对两步反应实验条件的考察,确定了以三乙胺为缚酸剂、三甲胺盐酸盐为催化剂,合成甲磺酸（2-甲基-2-硝基）丙酯的最优条件为：n（2-甲基-2-硝基丙醇）∶n（甲磺酰氯）∶n（三乙胺）∶n（三甲胺盐酸盐）=1.0∶1.2∶1.0∶0.05、二氯甲烷为溶剂,室温下反应2 h,甲磺酸（2-甲基-2-硝基）丙酯产率为93.3%;合成2-甲基-2-硝基-1-叠氮丙烷的最佳条件为：n[甲磺酸（2-甲基-2-硝基）丙酯]∶n（叠氮化钠）=1.0∶1.5,V（二甲基亚砜）∶V（水）=10∶1,在120℃下反应24 h,2-甲基-2-硝基-1-叠氮丙烷产率可达93.7%。

Synthesis and Crystal Structure of 2-Methoxy-benzoic Acid 2-Oxo-3-(2,4,6-trimethyl-phenyl)-1-oxa-spiro[4.4]non-3-en-4-yl Ester

The new title compound 2-methoxy-benzoic acid 2-oxo-3-（2,4,6-trimethyl-phenyl）-1-oxa-spiro[4.4]non-3-en-4-yl ester（3,C25H26O5） has been synthesized by the condensation reaction of 4-hydroxy-3-（2,4,6-trimethyl-phenyl）-1-oxa-spiro[4.4]non-3-en-2-one（2） with 2-methoxylben-zoyl chloride,and characterized by 1H NMR and MS spectra.Its crystal structure was determined by single-crystal X-ray diffraction.The crystal is of monoclinic,space group P21/c with a = 10.6945（7）,b = 12.8176（7）,c = 16.4223（10） ,β = 103.5665（17）o,V = 2188.3（2） 3,Z = 4,Dc = 1.234 g/cm3,F（000） = 864.000,μ = 0.085 mm-1,the final R = 0.0520 and wR = 0.1132 for 2732 observed reflections with I 2σ（I）.In the crystal structure,the C（1）-C（2）（1.478 ） bond is significantly shorter than the normal single C-C bond（1.53 ）,suggesting that the carbonyl group on C（1） has formed a conjugated system with a double bond on C（2） and C（12）.

4-甲氧基-3-(3-吗啉-4-基丙氧基)苯甲腈的合成工艺

以异香兰素和盐酸羟胺为起始原料,脱水得到3-羟基-4-甲氧基苯腈;再与N-（3-氯丙基）吗啉经烷基化反应制得4-甲氧基-3-（3-吗啉-4-基丙氧基）苯甲腈。产物结构经IR和NMR表征。经单因素实验,确定合成3-羟基-4-甲氧基苯腈的最优条件为n（异香兰素）∶n（盐酸羟胺）=1∶2,乙腈为溶剂,反应温度为72℃,反应时间6 h,收率为96%;确定合成4-甲氧基-3-（3-吗啉-4-基丙氧基）苯甲腈的最优条件为n（3-羟基-4-甲氧基苯腈）∶n[N-（3-氯丙基）吗啉]=1.0∶1.1,乙腈为溶剂,回流反应6 h,收率为96%。经过两步优化,高产率获得目标化合物,后处理简单,更适合工业化生产。

Crystal Structure of 10-(2',5'-Dimethoxybenzylidene) Anthrone

The anthrone reacts with 2,5-dimethoxybenzaldehyde under base catalyst to afford the title compound (C23H18O3, Mr = 342.37). The crystal belongs to monoclinic, space group P21/c with a = 13.046(4), b = 8.937(2), c = 15.549(4) ? b = 106.52(3), V = 1738.1(8) 3, Z = 4, Dc = 1.308 g/cm3, m = 0.086 mm-1 and F(000) = 720. The final R = 0.0331 and wR = 0.0850. The results show that the two phenyl rings of the anthrone fragment are not coplanar, but with a dihedral angle of 157.92. The middle ring of the anthrone moiety appears asymmetric boat conformation, while the 2,5-dimethoxyphenyl ring is restricted rotation. Therefore they exist in two optically active forms which are symmetrical glidingly.