离子液体[Bmim][BF_(4)]与氧化苯乙烯分子间相互作用及催化机理的和频振动光谱研究

离子液体作为多用途的反应介质和催化剂,在绿色化学和可持续化学领域引起了广泛的关注.本文采用和频产生振动光谱技术,深入研究了1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([Bmim][BF_(4)])与苯乙烯氧化物(SO)在空气/液体界面上的相互作用:在1000~3700cm^(-1)的光谱范围内,仅观察到了体系中碳氢键的振动模式.值得注意的是,研究发现苯乙烯氧化物的环氧环的取向是朝向体相的,而阳离子的咪唑环上的三个碳氢基则平行于界面表面,因此,在该体系中并未观察到阳离子与苯乙烯氧化物之间的相互作用.然而,在C-H键的振动谱中,发现CH(SO)和CH_(3)(阳离子)的振动光谱峰发生蓝移,这证明了阴离子BF4与环氧环上的CH_(2)基团之间存在相互作用,这种相互作用证实了离子液体首先催化苯乙烯氧化物并随后与CO_(2)反应的反应机制.本研究为反应界面的分子间相互作用和分子取向提供了重要的见解.

急性Stanford B型主动脉夹层合并胸腔积液的相关危险因素分析及腔内修复术后疗效观察

目的:探讨急性Stanford B型主动脉夹层(TBAD)合并胸腔积液的相关危险因素及行胸主动脉腔内修复术(TEVAR)的近远期疗效。方法:病例对照研究。回顾性分析2002年4月至2020年12月就诊于解放军北部战区总医院1083例急性TBAD患者的临床和影像学资料,其中合并胸腔积液211例,无胸腔积液872例,对两组患者基线资料进行分析,采用二元logistic回归分析合并胸腔积液的相关危险因素,结果以比值比(OR)和95%可信区间(CI)表示。根据胸腔积液定量分为少量胸腔积液组和中大量胸腔积液组,比较合并不同胸腔积液量TBAD患者行TEVAR患者术后近远期的效果。结果:急性TBAD胸腔积液组的心包积液(17.5%比37.8%,P<0.001)、贫血(21.3%比12.5%,P=0.001)、主动脉螺旋形撕裂(49.8%比37.8%,P=0.002)、夹层撕裂过膈肌(57.8%比48.1%,P=0.011)的发生率及血清肌酐[85(69,111)比81(67,100)μmol/L,P=0.011]、白细胞水平[(11.3±4.2)×109/L比(10.3±4.2)×109/L,P=0.002]均显著高于无胸腔积液组,血红蛋白水平[(128±20)比(133±17)g/L,P<0.05]显著低于无胸腔积液组,差异均有统计学意义。logistic逐步回归分析结果显示,心包积液(OR=5.038,95%CI 2.962~8.568,P<0.001)、贫血(OR=2.047,95%CI 1.361~3.079,P=0.001)、螺旋形撕裂(OR=1.551,95%CI 1.030~2.336,P=0.002)、白细胞计数升高(OR=1.059,95%CI 1.011~1.102,P=0.005)为TBAD合并胸腔积液的独立相关危险因素。行TEVAR中大量胸腔积液组患者在院期间的全因死亡(4/19比1.5%比0.9%,P<0.001)、主动脉源性死亡(4/19比0.7%比0.7%,P<0.001)、主动脉相关不良事件的发生率(4/19比1.5%比1.1%,P<0.001)均显著高于少量胸腔积液组和无胸腔积液组,差异均有统计学意义;TEVAR术后1个月随访,中大量胸腔组的全因死亡(4/16比3.3%比1.6%,P<0.001)、主动脉源性死亡(4/16比0.8%比0.7%,P<0.001)、主动脉相关不良事件(4/16比4.1%比4.7%,P=0.013)和总体临床不良事件(4/16比9.8%比6.7%,P=0.014)的发生率均显著高于少量胸腔积液组和无胸腔积液组,差异均有统计学意义;TEVAR术后1年随访,中大量胸腔积液组的全因死亡(4/15比4.9%比3.9%,P=0.004)、主动脉源性死亡(4/15比2.5%比2.1%,P<0.001)、主动脉相关不良事件(5/15比11.5%比9.4%,P=0.012)和总体临床不良事件(5/15比18.9%比13.1%,P=0.029)的发生率均显著高于少量胸腔积液组和无胸腔积液组,差异均有统计学意义。结论:本中心资料显示,心包积液、贫血、螺旋形撕裂、白细胞升高是急性TBAD合并胸腔积液的独立相关危险因素;合并中大量胸腔积液的TBAD患者TEVAR后早期(1个月内)及远期(1年)全因死亡、主动脉源性病死率、主动脉不良事件及总体临床不良事件发生率显著增高,且合并中大量胸腔积液是TEVAR术后近远期发生主动脉相关不良事件的独立相关危险因素。