二安替比林甲烷分光光度法测定金属硅中钛

研究了硫酸驱除高氯酸和二安替比林甲烷-钛(Ⅳ)显色反应条件,建立了二安替比林甲烷分光光度法测定金属硅中钛含量的方法。实验表明,于1.6 mol/L盐酸介质中,二安替比林甲烷与钛(Ⅳ)形成1∶3黄色络合物;钛量在5.00~100.00μg/50 m L范围内符合比尔定律;钛的检出限按空白值3倍标准偏差计算得0.0047μg/m L;ε_(388)=1.48×10~4L/mol·cm;试液中其他共存离子不干扰测定。于5个不同实验室应用实验方法测定3个标准样品中钛的结果均与标准值吻合;按照实验方法测定2个标准样品中钛的结果与X射线荧光光谱法的测定值均基本一致,方法用于金属硅标准样品和实际样品中0.0014%~0.30%钛的测定,相对标准偏差(RSD,n=22)为1.6%~4.6%。

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铜、铅、锌矿石,煤烟尘中锗

采用酸溶分解样品,经蒸馏锗与共存离子分离消除干扰,运用CP-AES法测定铜、铅、锌矿石、煤烟尘中锗含量;试验结果表明,在6.0 mol/L的盐酸体系中,锗以四氯化锗的形态从盐酸溶液中能蒸馏完全;Ge校准曲线的线性范围为0.10~50.00μg/mL,校准曲线线性相关系数为0.99997;方法检出限为0.0106μg/g,测定范围10~50000 g/t,结果相对标准偏差(RSD,n=11)为0.2%~3.4%;加标回收率97%~107%。本法测定结果与国标方法-原子荧光光谱法测定值均一致。

分光光度法测定金合金中的钆、钇

建立了测定金合金中Gd、Y质量分数的偶氮氯膦Ⅲ分光光度法，研究了基体金的还原条件和提高测定方法选择性的条件。结果表明：亚硫酸可完全还原金，并对Gd（Ⅲ）、Y（Ⅲ）无吸附影响；加入EDTA可提高方法的选择性，一定量常见金属离子不干扰测定；在0．1mol／L盐酸介质中，体系的最大吸收峰为λmax=673nm、λmax=672nm，表观摩尔吸光系数ε673^Gd=6．37×10^4L·mol^-1·cm^-1、占ε672^Y=7．01×10^4L·mol^-1·cm～，Gd（Ⅲ）、Y（Ⅲ）的质量浓度分别在0～50μg／50mL、0～40μg／50mL符合比尔定律，加标准回收率分别为99．80％～100．40％、99．80％～100．30％，测定质量分数为0．6％的Gd、Y，相对标准偏差为0．004％、0．005％。方法选择性好、操作简便、易于掌握，应用于金合金中Gd、Y质量分数的测定，结果满意。

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定镍硼合金中硼

镍硼合金作为高温焊接材料广泛应用于航空航天、钢铁冶金、石油化工以及能源电力等领域。镍硼合金的力学性能受硼含量影响,准确测定镍硼合金中的硼含量尤为重要。采用王水分解样品,在10%王水介质中,以电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定硼,建立了ICP-AES测定镍硼合金中硼的方法。实验结果表明,溶液中镍质量浓度不大于2500μg/mL时,不干扰硼的测定,其他共存元素含量较低,均不干扰测定;校准曲线的线性范围为0.25~25.00μg/mL,校准曲线线性相关系数为0.99995;方法检出限为2.0μg/g。方法用于镍硼合金中0.55%~9.81%硼的测定,结果的相对标准偏差(RSD,n=11)为0.92%~4.9%。分别使用实验方法和滴定法、分光光度法测定相同镍硼合金样品中硼,测定结果基本一致。

火试金重量法直接测定铅精矿及其它含铅物料中的银

系统研究了火试金重量法直接测定铅精矿、铅矿石、铅合金和含铅物料中银含量的条件,将测定结果与国家标准、行业标准方法的测定结果进行比较,并采用铅精矿国家标准物质进行验证.结果表明：测定5～71 200 g/t的银含量,相对标准偏差（RSD）和银标准加标回收率分别为0.10％～7.4％和99.10％～99.94％.分析结果与国家标准、行业标准方法测定结果吻合,验证结果与铅精矿国家标准物质认定值一致.

磷钼蓝分光光度法测定工业硅中磷

采用氢氟酸-硝酸溶解样品,高氯酸冒烟驱除硅、氟,加入抗坏血酸、显色溶液后直接显色测定,建立了磷钼蓝分光光度法测定工业硅中0.001%~0.27%磷含量的分析方法。结果表明,溶液中磷质量浓度在0.05~1.40μg/mL范围内符合比尔定律;方法中磷的检出限为0.000 46μg/mL;表观摩尔吸光系数ε825=2.75×104 L·mol-1·cm-1;样品中其他共存离子不干扰测定。不同实验室应用实验方法测定3个工业硅行业标准样品中磷的结果均与认定值吻合;按照实验方法测定2个工业硅行业标准样品中磷的结果与国标方法 GB/T 14819.4-2012和GB/T 14819.5-2012的测定值均基本一致。将实验方法用于工业硅行业标准样品和工业硅实际样品中0.001%~0.27%磷的测定,实验所得结果的相对标准偏差（RSD,n=22）为1.4%~4.5%。

1,10-二氮杂菲分光光度法测定金属硅中铁

研究了1,10-二氮杂菲分光光度法测定铁的酸度条件、混合显色溶液用量以及共存离子的影响,建立了1,10-二氮杂菲分光光度法测定金属硅中铁含量的方法。实验表明,在pH=4~6的HAC-NaAC缓冲溶液中,铁质量浓度在0.50~5.0μg/mL范围内吸光度线性良好,线性回归方程为y=0.00140 x+0.0003,R^2=0.9999。试液中其他共存离子不干扰测定。按照实验方法测定2个金属硅样品中铁的结果与电感耦合等离子体原子发射光谱法和X射线荧光光谱法的测定值均基本一致,于6个不同实验室应用实验方法测定样品和标准样品中铁的结果均与标准值吻合;方法用于实际样品中0.053%~0.77%铁的测定,相对标准偏差(RSD,n=22)为1.3%~2.5%。方法具有操作简便、重现性好、经济实用等优点,适用于批量样品的测定。

碱熔分解-沉淀富集分离-电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定含铱废料中铱

建立准确测定含铱废料中铱含量的方法,是保障含铱废料贵金属高效回收、考察含铱废料湿法冶金生产物料平衡的重要技术。采用碱熔分解含铱废料样品,碲共沉淀富集铱与共存离子分离消除干扰,建立了碱熔分解-电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定含铱废料中铱含量的方法。实验结果表明,在3.0 mol/L的盐酸体系中,加入碲沉淀剂,以二氯化锡为还原剂,能完全沉淀富集铱;Ir校准曲线的线性范围为0.50~25.00μg/mL,校准曲线线性相关系数为0.99996;方法的检出限为2.4μg/g。铱的测定范围为50~20000 g/t,结果相对标准偏差(RSD,n=11)为0.20%~3.6%;加标回收率为97.0%~107%,在测定含铱废料中铱的含量时与国家标准方法的测定值基本一致,满足测定要求。

碱熔-碲共沉淀分离-电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定废弃环保催化剂中铂钯铑

准确测定废弃环保催化剂中铂、钯、铑含量,是实现废弃环保催化剂贵金属高效回收和处置的重要保障技术条件之一,对回收铂族金属和交易等都具有重要的意义。采用碱熔分解废弃环保催化剂样品,在盐酸溶液中,以二氯化锡溶液为还原剂,碲共沉淀富集铂、钯、铑并与共存离子分离,采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定铂、钯、铑含量。结果表明,在1.2~2.7 mol/L盐酸体系中,加入碲沉淀剂,以二氯化锡为还原剂,能完全沉淀富集铂、钯、铑。铂、钯、铑校准曲线的线性范围为0.50~50.00μg/mL,线性相关系数分别为0.99998、0.99996、0.99997,检出限分别为2.6、0.9、1.2μg/g,测定范围为25~25000μg/g。按照实验方法测定废弃环保催化剂中铂、钯、铑,结果相对标准偏差(RSD,n=11)为0.2%~3.6%,加标回收率为96.0%~109%,方法应用于废弃环保催化剂中铂、钯、铑含量的测定,结果满意。

用金作保护剂铅试金富集汽车尾气净化催化剂中铂钯铑的研究

建立了用金作保护剂,铅试金一步富集汽车尾气净化催化剂中铂钯铑的方法。研究了金保护剂的条件,对比了不同方法的富集效果。结果表明:加入20～40 mg金作保护剂,试金配料硅酸度为1.0,进炉温度900℃1,130℃恒温10 min,熔炼时间50～60 min,灰吹温度910℃,可完全富集500μg铂钯铑。方法富集效果好,操作简便,适用于汽车尾气净化催化剂、熔炼渣以及日常样品中0.x～xxxx g/t铂钯铑的分析。

金、银、铂、钯合金中钯的选择性滴定方法的研究与应用

建立了丁二肟选择性沉淀分离和析出EDTA-Pd络合物中的EDTA,Pb(NO3)2返滴定测定Pd的新方法,系统地研究了在硝酸或盐酸介质中测定Pd的条件,并对比了本法与《国家标准》分析方法的结果。研究表明:2种方法测得Pd的结果吻合,测定5~30mg Pd,相对误差-0.17%^+0.20%;但拟定方法的选择性好,适用性强,分析快速,操作简便、易于掌握。方法已应用于Au、Ag、Pt、Pd合金中5%~99%的Pd含量的测定,结果满意。

ICP-AES法测定抗癌药物奥沙利铂中微量银、钯、镉

将试样先灼烧，HCl-HNO，溶解后，在20％盐酸介质中，用ICP—AES法直接测定抗癌药物奥沙利铂中微量银、钯、镉。对试样处理方法、元素分析谱线、基体铂的影响、背景校正、仪器分析参数等进行了研究，确定了最佳实验条件。测定范围为0．0005％～0．12％，加标回收率为96．4％～106．3％，相对标准偏差为2．53％～3．64％。方法操作简便、快速、准确。

微波消解-硫酸亚铁电位滴定法测定贵金属合金中金

提出了硫酸亚铁电位滴定金的方法，研究了贵金属合金的微波消解和预处理方法，讨论了提高滴定Au的准确度和精密度的条件，比较了本法与原《国家标准》和火试金分析方法。结果表明：用HCl-H2O2试剂通过微波加热可快速消解金、铂、钯合金样品。CuCl预分离大量的Pt、Pd、Rh、Ir和Sn等干扰元素后，在稀HCl介质中，用FeSO4电位滴定法测定质量分数3%-99.5%的Au，相对标准偏差为0.02%-0.22%，与库仑法和火试金法的分析结果吻合。方法已成功地应用于金、铂、钯等贵金属合金、金粉、首饰、自然金、溶液、冶金物料等试样中Au的测定。

微波密闭消解与几种分解测定难处理KAu(CN)_2中Au的方法比较

首次提出微波密闭消解难处理氰化亚金钾的新方法,并与湿法、敞开和烘箱加热分解方法进行了比较,同时,将传统的金分析湿法重量法与优化条件后的电位滴定法进行比较。结果表明微波消解法和几种分解法对难处理氰化亚金钾的破坏程度及其金分析结果的准确度(相对平均误差≤0.03%)和精密度(相对标准偏差≤0.02%)基本一致,但前者方法新颖,消解快速(30min)、无污染、无损失,分析成本低,操作简便,符合绿色分析化学要求,适宜推广应用。

电位滴定法测定银、铜、镍、锰合金中的锰

建立了高锰酸钾电位滴定测定锰的方法，研究了不同合金中测定锰的条件。结果表明：在焦磷酸钠介质中，采用Pt指示电极和Ag参比电极指示滴定终点，用KMnO4溶液滴定Mn（Ⅱ）为Mn（Ⅲ），测定6．00～30．00mgMn，相对误差≤±0．33％，加标准回收率在99．60％～100．40％。方法准确度高，重现性和选择性好，操作简便，终点敏锐，已应用于锰质量分数为7％～98％的银、铜、镍、锰等合金中锰的测定，结果满意。

难溶解贵金属-硼焊料中硼的酸分解及其测定

建立了甘露醇选择性析出硼酸中与B(Ⅲ)等量的H+和pH-NaOH滴定B(Ⅲ)的新方法。系统地研究了难溶解贵金属-硼焊料中B的酸分解及其含量测定的条件。简述了H2SO4用量与Na盐量的关系及其对滴定的影响。比较了pH电极与指示剂对指示滴定终点的影响。讨论了提高测定B(Ⅲ)的准确度和精密度的条件。结果表明:采用自制简易回流装置,HNO3-H2SO4能完全分解样品中的B,并可避免B(Ⅲ)的挥发损失。于≤2.0mLH2SO4的滴定介质中,近终点NaOH微滴定和pH电极指示终点的方法,提高了滴定终点的敏锐度、分析结果的准确度和精密度。方法特点:分解完全,选择性好,准确度(测定2.00~12.00mg B,相对误差≤±0.50%)和精密度(测定4% B,相对平均误差-0.74%^+0.99%、相对标准偏差0.64%)高,操作简便,适用性强。已应用于B质量分数为1%~12%的难溶贵金属-硼焊料等样品中B的测定,结果满意。

铂、钯、钴合金中钴的选择性测定

建立了EDTA络合锌盐滴定选择性测定Co的方法,考察了不同类型的酸及酸浓度对EDTA络合Co(Ⅲ)及滴定终点的影响,研究了提高方法选择性的条件。结果表明:于0.1~1.0 mol/LHNO3、0.1~1.0 mol/L HC l、0.024~0.24 mol/L H2SO4和0.001~0.078 mol/L HC lO4酸浓度内,EDTA-Co络合物稳定,且滴定终点敏锐;测定5.00~20.00 mg Co(Ⅲ),相对误差-0.20%^+0.24%,样品加标回收率99.40%~100.40%;采用联合掩蔽剂能消除30余种共存元素的影响;方法准确度高,选择性好,操作简便,适用性强,已用于Pt、Pd、Co合金中质量分数为5%~75%Co的测定,结果满意。

低于GeCl_4挥发温度的密闭消解-ICP-AES法测定AuGe_2合金中Ge

提出了低于GeCl4挥发温度密闭消解AuGe2合金的新技术,研究了微波密闭消解和微波密闭消化罐室温溶解样品的条件,以及水合肼室温还原Au(Ⅲ)为Au(0)和电感耦合等离子体发射光谱法测定Ge的条件。结果表明:当功率600 W,温度70～80℃,压力3238～3652 kPa,升温5 min,恒温1～2 h或室温4～6 h时,9 mL HCl-3 mL H2O2能完全消解或室温溶解0.10 g样品,且Ge无损失。于约15%HCl介质中,水合肼室温能完全还原Au(Ⅲ)为Au(0)。当分析波长为209.426nm时,测定AuGe2合金中Ge的相对标准偏差0.882%和0.833%,样品加标回收率99.32%～100.71%,检出限0.0049μg/mL和线性范围1～506μg/mL。方法结果准确、分析快速、操作简便,已用于实际的样品分析,结果满意。

低温密闭消解-KIO3电位滴定法测定金合金中常量锗

研究了低于GeCl4挥发温度密闭分解含锗的金合金的技术、KIO3电位滴定常量Ge的方法和提高方法选择性的条件;比较了电位与传统碘淀粉终点指示法对分析结果准确度、精密度,终点稳定性和敏锐度,方法选择性等的影响。结果表明:在优化条件下,控制消解温度不超过75℃时,9mL HCl-2 mL H2O2能完全消解0.10 g样品,且无Ge的损失。经蒸馏分离收集锗,消除Au(Ⅲ)及常见共存离子的影响。电位终点指示法与传统碘淀粉终点指示法对锗滴定结果准确度基本一致,电位终点指示法实用性更强。方法用于AuGe12、AuGeNi12-2、AuAgGe18.8-12.5、AuAgGeNi43.8-6-0.2等系列金锗合金中6%～13%锗含量的测定,标准偏差和相对标准偏差分别为0.0214%～0.0450%和0.304%～0.391%,样品加标回收率99.11%～100.99%。

“干型”红土镍矿氧压酸浸研究

对传统高压酸浸(HPAL)工艺进行改进,在反应初始充入一定量的氧气,在较低温度下浸出澳大利亚"干型"红土镍矿。研究了硫酸用量、浸出温度、浸出时间、初始氧分压对镍、钴、铁浸出率及游离酸含量的影响。结果表明,在220℃、硫酸用量25 mL、反应初始充入0.5 MPa氧气反应2 h的条件下,镍、钴浸出率分别为99.83%、90.44%,与250℃不充入氧气时的镍、钴浸出率大致相当。