甲醇催化羰基化制甲(?)甲酯的研究

本文较详细地研究了在醇钠存在下甲醇催化羰化反应。考察了CO分压、反应温度、催化剂浓度、助催化剂等对反应速率的影响;还考察了反应的选择性。实验证明,在较低的CO分压(1.6MPa)及温度(50℃)下,该反应仍具有相当的反应速率,催化剂浓度在0.15-0.9mol范围内,速率常数k与催化剂浓度呈线性关系,助催化剂的加入可大大提高CO转化率;实验还证明,该反应具有定量的选择性,CO几乎全部转化为甲酸甲酯;在实验条件范围内,反应速率对CO为一级,活化能为70.2kJ/mol。

纳米二氧化钛气相光催化降解三氯乙烯

采用气相色谱 质谱联用方法 ,X射线光电子能谱和程序升温脱附方法研究了纳米二氧化钛表面三氯乙烯的气相光催化降解反应 .检测到四种新的含三个碳原子的中间体 ,说明三氯乙烯在反应过程中发生了CC双键的裂解及加成反应 .研究表明 ,水蒸气对降解反应的影响不仅与水蒸气的浓度有关 ,还与催化剂对水的吸收能力有关 .反应副产物在催化剂表面的积累是导致催化剂活性降低的主要原因 .催化剂的X射线光电子能谱显示 ,反应后催化剂表面可能有部分钛原子与反应副产物中的氧原子或氯原子直接键合 ,但钛仍为 + 4价 .

甲醇催化羰化制甲酸甲酯流动系统连续化模型试验

在实验室规模进行了甲醇催化羰化制甲酸甲酯流动系统连续化模型试验。采用无转动部件的连续管式反应器,考察了反应温度、反应压力、空速、进料摩尔比、催化剂浓度、甲醇种类及金属钠来源对甲醇液相催化羰化过程的影响,并初步考察了催化剂长期循环使用的可能性。实验结果表明,使用浓度>80%、水含量低于20ppm的CO,水含量<300ppm的工业甲醇和工业醇钠,在反应温度80～100℃、反应压力4.0～6.0MPa(CO分压为6MPa左右最佳)、催化剂浓度0.3～0.6ml·L^(-1),CO空速200～300h^(-1)、反应气体和液体均不循环的条件下,CO单程转化率及甲酸甲酯单程收率均达95%.甲酸甲酯时空产率可达600g/L·h。除甲酸甲酯外,没有副产物。产品精馏后供水解制甲酸用,已获得合格的甲酸产品。

甲醇液相羰化合成甲酸甲酯过程中助催化剂的研究

考察了一系列添加剂对甲醇钠催化的甲醇羰化反应的影响,发现几个系列的化合物对此反应有助催化作用。其中,助催化剂A和B的助催化效果最佳。在接近工业操作条件下,它们可使羰化反应速率成倍提高,且对于含有少量催化毒物的原料气(黄磷炉尾气)仍有助催化作用。上述助催化剂均使羰化反应活化能降低,助催化剂浓度越高,反应活化能下降幅度越大。反应活化能(Ea)与指前因子(A)的关系符合Constablc定则。

以有机镍配合物为前体制备担载镍催化剂的研究

描述了以镍单核配合物ＮｉＣｐ２和簇合物Ｎｉ３Ｃｐ３Ｎ－ｔ－Ｃ４Ｈ９为前体的ＳｉＯ２载镍催化剂的制备．通过元素分析、ＴＰＲ、ＴＰＤＥ、ＸＰＳ，ＣＯ吸附和苯加氢反应对以镍配合物和簇合物为前体制备的催化剂的性能及其制备过程进行了研究和表征．结果表明，镍配合物和簇合物在担载过程中同载体ＳｉＯ２表面发生了相互作用，其化学组成发生了变化，在苯加氢反应中，此催化剂的活性比以Ｎｉ（ＮＯ３）２为前体制备的催化剂高得多，这可归结为此催化剂还原较易和分散度较高．

TiO_2气相光催化氧化降解三氯乙烯的产物分布及失活机理研究

GC/ MS、 TPD和 XPS方法 ,研究了三氯乙烯的气相光催化降解反应 ,检测到新的中间体乙二酰氯(Cl COCOCl) .对产物分布的分析表明 ,水蒸汽的存在能显著抑制含氯副产物的生成 ,改变反应产物的分布 .使用过的催化剂的 XPS谱图显示 ,催化剂表面存在含氯副产物 .