DNA与生物碱类化合物非共价作用的负离子电喷雾质谱研究(Ⅰ)

Oligodeoxynucleotide from SARS virus was selected and synthesized. Its complexes with alkaloid compounds were investigated by electrospray mass spectrometry. We found that three alkaloid compounds could interact with the DNA target molecule in five alkaloids analyzed. With increasing molar ratio of the three alkaloid compounds, the complexes between alkaloids and DNA with different stoichiometric ratios were found in their MS spectra. The order of the alkalinity of their gas phase corresponds to that of liquid phase, that is: Palmatine>Jatrorrhizine>Berberin. The relative abundance of these complexes in mass spectra can assess the relative affinities of above three alkaloid compounds with the DNA target molecule. In this paper, the binding sites between jatrorrhizine and DNA was deduced from the interaction experiments of jatrorrhizine with three nucleosides.

区分麻黄碱立体异构体的质谱新方法

麻黄碱与其异构体——伪麻黄碱具有不同的药理活性,并且麻黄碱作为合成冰毒(苯丙胺)的主要原料,是法庭严格查禁的毒品之一.在实际工作中,经常需要将两者区分开.作者首次利用电喷雾质谱的源内碰撞诱导解离技术,实现了将两者区分开的目的,并利用该方法对一可疑样品进行了检测,证实为麻黄碱.

核酸靶分子与某些中药成分的非共价作用研究

选择与SARS病毒相关的DNA片段作为抗病毒药物筛选的靶分子,利用生物质谱技术,通过对该寡聚去氧核苷酸分子与常见中药黄芪、穿心莲、刺五加、苦杏仁、牛蒡子、栀子、菘蓝(板蓝根、大青叶)及厚朴中的主要化学成分———黄芪甲苷、苦杏仁苷、穿心莲内酯、栀子苷、紫丁香苷、牛蒡子苷、靛蓝、靛玉红、厚朴酚及和厚朴酚的相互作用研究,发现与寡聚去氧核苷酸的作用强度顺序为:黄芪甲苷>苦杏仁苷>穿心莲内酯>栀子苷>紫丁香苷>牛蒡子苷、靛玉红、靛蓝、厚扑酚及和厚朴酚与寡聚去氧核苷酸没有复合物形成。还研究了黄芪甲苷与3种脱氧核苷的相互作用。本方法作为药物筛选具有一定的可行性。

某些西佛碱类化合物的质谱重排反应

研究了十四种西佛碱类化合物的电子轰击质谱,利用碰撞诱导解离(CID)和B/E联动扫描技术,证实了特殊重排产物的离子结构及生成机理,并利用亚稳离子测定方式对这类化合物的主要离子进行了归属。

系列人参皂甙的快原子轰击质谱研究

本文研究了九种人参皂甙的正离子快原子轰击质谱(PFAB)及负离子快原子轰击质谱(NFAB)。鉴于某些皂甙类及其它生物活性物质含量少、分离难等特点,工作中我们重点放在提高灵敏度上,并选择了适合于皂甙的底物,用0.5μg的样品,得到了满意的谱图。

安眠镇静药物的串联质谱分析方法

气相色谱（ＧＣ）以及气相色谱／质谱联用（ＧＣ／ＭＳ）经常被用来分析生物体液样品中的 药物。用这些方法分析时，需要在色谱分析前，进行长时间的样品制备和衍生化过程。本文 描述了用于识别１６种安眠镇静药物的ＥＩ／ＭＳ／ＭＳ过程，并且对两例服毒自杀者的尿样进行了 检测。这种方法在分析混合物中的痕量组分方面具有快捷性、高选择性、高灵敏度。它可以 不经过额外的样品制备或色谱分离，用于多种药物的分析。

三环己基和三苯基锡化合物的质谱重排反应及配位效应

研究了 １８种新合成的有机锡化合物的电子轰击质谱，利用Ｂ／Ｅ联动扫描及碰撞诱 导解离技术，研究了该类化合物的几种特殊的重排反应机理，同时探讨了与锡配位的基因 对其断裂规律的影响。

麻醉镇痛药物的电子轰击/串联质谱分析

建立了麻醉镇痛药物的电子轰击／串联质谱分析方法，得到了电子轰击／串联质谱 （ＥＩ／ＭＳ／ＭＳ）条件下１６种麻醉镇痛药物标准品的碰撞诱导解离（ＣＩＤ）－子离子谱，适合于复杂基质中这类化合物的定性分析。并利用所建方法对一肌注度冷丁者的尿样进行了检测。

部分麻醉镇痛药物的电喷雾质谱研究

近年来，电喷雾质谱作为一种新的软电离技术，广泛应用于生物和药物领域［１～３］，特别是电喷雾电离与多级串联质谱技术的联用，使药物化学及其药代动力学的研究发生了日新月异的变化［４～６］．以往人们曾利用化学电离质谱中的特殊反应及快原子轰击质谱中的某些加合反...

电场辐照前后某些中药有效成分的质谱分析

利用快原子轰击质谱（ＦＡＢＭＳ）及解吸电子轰击质谱（ＤＥＩＭＳ）方法，分析了电场辐 照前后的５种中药有效成分，证明电场辐照灭菌并不改变其化学结构。讨论了底物效应及正、 负快原子轰击质谱的差异，以及与解吸电子轰击质谱的不同断裂规律，同时利用Ｂ／Ｅ联动扫 描（亚稳离子测定）进行了验证。

顺、反式环丙烷衍生物异构体的区分

在化学电离条件下，研究了４种顺、反式环丙烷衍生物与丙酮和醋酸乙烯酯的分子－离子反应。异构体１，２的丙酮ＣＩ谱及其加合离子［Ｍ＋Ｈ＋Ａ］＋的ＣＩＤ谱都可以区分该对异构体。化合物２，３和４可以和质子化丙酮及质子化二聚体发生加合反应，但化合物１仅能与质子化丙酮发生加合反应。在醋酸乙烯酯的ＣＩ谱中，观察到４个化合物的质子化二聚体，其中异构体１，２的质子化Ｍ聚体的ＣＩＤ谱也能反映它们立体结构的差异。

有机磷化合物的快原子轰击质谱研究 Ⅶ.N-对甲苯磺酰基-N'-异丙基-N-取代-S-丙基磷酰二胺酯

本文讨论一类新合成的磷酰二胺酯的质谱特征。其电子轰击质谱(EIMS)分子离子峰很弱(<1%),我们采用快原子轰击质谱(FABMS),讨论其PFABMS与NFABMS的区别、取代基的影响,PFABMS与NFABMS的主要离子产生机理。

含磷杂环化合物的重排反应、互补离子及取代基效应

本文应用电子轰击质谱(EIMS)及亚稳离子的测定技术,研究了十四种新合成的含磷杂环化合物的碎裂机理,着重探讨了此系列化合物的重排反应、互补离子及取代基效应对离子丰度的影响。

有机磷化合物的质谱研究（XⅢ）．1，3，2－二氮磷杂环戊酮－（4）衍生物的电子轰击质谱

本文报道９种新的含磷杂环化合物的电子轰击质谱（ＥＩＭＳ），并应用Ｂ／Ｅ、Ｂ２／Ｅ联动扫描及精确质量测量技术，探讨了该类化合物的质谱断裂机理，发现骨架重排及开环反应是该类化合物主要的质谱特征，而Ｒ２基因对重排过程有很大影响。

异烟肼及其代谢产物的串联质谱分析

报道了血样中异烟肼的串联质谱快速分析。利用这种分析方法，证实了一男性死者血样中异烟肼及其代谢产物的存在，从而为法庭诉讼提供了可靠的证据。这种方法具有快捷性，高灵敏度和高选择性，适合于需要快速分析的场合。

海星皂甙研究概况

具有生物活性的天然产物,一直在生物医学中占有重要地位。尤其是海洋生物的活性物质的明显生理效应往往与医学实践密切相关,探讨它们的结构与其生理、药理效应的关系,以及作为药用的可能性就更加重要。海星是诸多海洋生物的一种,属棘皮动物门(Echinodermate)、海星纲(Acanth aster Planci)有20余种,如长棘海星(Acanthaster Planci)长棘海盘车、

刺五加叶中黄酮类化合物的分析

利用电喷雾多级串联质谱 (ESI MSn)技术 ,分析了刺五加叶中黄酮类化合物 ,并根据黄酮类化合物的特征显色反应 ,采用紫外 可见分光光度法 ,对刺五加叶中总黄酮的含量进行了测定。分析结果表明 :刺五加叶含有槲皮素及其相关的黄酮甙类化合物 ,其含量达 37.2 5 %。

刺五加叶中黄酮类化合物的结构鉴定

利用电喷雾质谱发现刺五加叶中存在4种黄酮类化合物，进一步分离得到其中的两种，经核磁质谱鉴定，一种为槲皮甙（槲皮素－3－O－α－L－鼠李糖），另一种为金丝桃甙（槲皮素－3－O－β-D－半乳糖）．其余两种难以分离的黄酮甙经电喷雾多级串联质谱分析，初步推断为槲皮素和芦丁（槲皮素－3-O－芦丁糖）．以上4种均为黄酮醇类化合物，除金丝桃甙外，其它3种为刺五加叶中尚未见报道的黄酮类成分．