一种制备3-羟甲基噻吩的简便方法

提出了一种制备高纯度3-羟甲基噻吩的简便方法。3-甲基噻吩经侧链溴化后直接水解得到粗品3-羟甲基噻吩。用Zn／Cu粉在碱性条件下处理粗品3-羟甲基噻吩,再经过简单蒸馏即得纯度达97.8％的3-羟甲基噻吩,收率51.6％。

2-乙氰基苯并咪唑的制备

邻苯二胺、氰乙酸丁酯在无催化剂条件下,以高沸点烷烃作溶剂,一步缩合,可直接得到高纯度的2-乙氰基苯并咪唑。收率92.6％,产品纯度大于99％。

香兰素生产工艺研究进展

综述了香兰素生产的各种工艺路线和合成路线的研究进展 。

芳香族硝基化合物的核四极共振参数的HARTREE-FOCK计算

运用RHF近似方法 ,在不同高斯基组下用Gaussian98程序计算数种芳香族硝基化合物的核四极耦合常数和不对称参数 .其中 ,RHF/3 2 1G下的计算结果最合理 ,乘以校正系数后 ,核四极耦合常数计算值与实验值的相关性达到 0 .91 .

电解氧化法制备香兰素

愈创木酚和乙醛酸的缩合产物 4-羟基 - 3-甲氧基扁桃酸 ,经电解氧化、脱羧等步骤可以合成香兰素。该方法与化学氧化的方法相比 ,具有工艺简单、能量消耗低、选择性高的特点 ,从而简化了分离和精制步骤 ,有利于实现工业化生产。

用邻乙氧基苯酚电化学合成乙基香兰素的研究

At optimum conditions 35℃,the mole ratio 1.5∶1∶2.5 of o ethoxyphenol,glyoxylic acid and sodium hydroxide,the yield of 3 ethoxy 4 hydroxyamldalinic acid was up to 88.6%.The electrolysis was carried out in an undivided cell with the anode graphite and the cathode nickel.The appropriate conditions were as follow;reaction temperature 60℃,current density 0.15 A/dm 2,concentration of caustic alkali 6%.The yield of ethylvanillin was 90.0% .

N-乙酰基-5-甲氧基色胺的合成

目的研究并改进松果体素的合成方法．方法以丙烯腈为原料与丙二酸乙酯经Ｍｉｃｈａｅｌ反应，所得产物用ＲａｎｅｙＮｉ粉末电极在甲醇介质中以２．５Ａ／ｄｍ２的电流密度电催化还原，得到３－羧酸乙酯－２－哌啶酮，再经过重氮化反应，Ｆｉｓｃｈｅｒ吲哚化反应，咔啉的开环和脱羧，乙酰化共６步反应，制得Ｎ－乙酰基－５－甲氧基色胺．结果与结论电催化还原２－氰基乙基丙二酸二乙酯，获得９０％的收率，常压下把腈基还原为胺基，反应避免了高压氢化，合成总收率达到２５％．

RDX中^(14)N核四极耦合常数的Hartree-Fock计算

用Hartree Fock方程计算得到RDX环上14N的核四极作用的核四极耦合常数(用D95v2基组)分别为5.671,5.808,5.838MHz,非对称参数分别为0.545、0.560和0.564。从核四极共振实验获得的14N核四极耦合常数分别为5.675、5.778,5.887MHz,非对称参数分别是0.6080、0.6380和0.6140。对环上三个氮原子的核四极耦合常数的理论值和实验值相差小而变化趋势存在显著差异的原因进行了讨论。

6-(3-甲基-2-羟基-3-烯-1-丁基)-3,4-二甲氧基-2,5-二苄氧基甲苯的合成

以辅酶Q0为原料,通过三步主要反应,合成了辅酶Q10的重要中间体6 (3 甲基 2 羟基 3 烯 1 丁基) 3,4 二甲氧基 2,5 二苄氧基甲苯。第1步Friedel Crafts烷基化反应以三氟化硼乙醚络合物为催化剂,收率69 9%。环氧化反应用过氧乙酸〔w(CH3CO3H)=40%〕作氧化剂,得到95 3%的收率。最后采用异丙醇铝进行选择性开环得目标产物(Ⅲ),收率89 9%。总收率达到60%(以辅酶Q0计)。

异硫氰基乙酸乙酯的合成

在碱性条件下 ,用氨基乙酸与二硫化碳、氯甲酸乙酯反应合成了异硫氰基乙酸乙酯 ,总收率为 4 8.5 4 %。

Ru(Ⅱ)-BINAP型手性催化剂的合成

在国内外原有Ru(Ⅱ) BINAP合成工艺的基础上,对其起始原料和关键步骤进行了改进。以经过拆分后的联萘酚为起始原料,通过酯化反应,偶联反应和络合反应等3步反应合成了一种新型的手性催化剂,总收率达到74%。其中在合成BINAP这一关键步骤中,选用了更为易得的NiCl2·(PPh3)2作为催化剂,并对关键的后处理工作做了改进,此步反应进行平稳且收率达到90%。

3-对甲氧基苯基-1,2,3,4-四氢-1-萘酚的合成

在国内外原有杀它仗合成工艺的基础上,对其起始原料和关键步骤进行了改进,以苯乙酰氯为起始原料,通过酰化反应,成环反应等6步反应,合成了生产第二代香豆素类抗凝血杀鼠剂的重要中间体3 对甲氧基苯基 1,2,3,4 四氢 1 萘酚。总收率(以苯乙酰氯计)达到40%。其中关键的一步成环反应采用多聚磷酸作为环化试剂,避免了使用腐蚀性强酸,从而优化了反应条件,此步反应进行平稳且收率达到82%。

(R,R)1-苄基-2,5-二氧-3,4-二羟基吡咯啉还原的研究

在氩气的保护下,用LiAlH4还原体系在35℃,用NaBH4/BF3,NaBH4/I2还原体系在0℃,分别对酰亚胺(R,R)1-苄基-2,5-二氧-3,4-二羟基吡咯啉进行还原,得到相应的叔胺(S,S)1-苄基-3,4-二羟基吡咯啉,测量了产物的熔点,并用红外图谱表征了叔胺的结构,产率分别为66%,58%和63%.最后对硼烷和LiAlH4还原酰亚胺可能的机理进行了讨论.

消耗电极法在有机电合成中的应用

简述了消耗电极法的特点 ,并介绍了用于这种方法的各种反应类型和不同规模的电化学反应装置。

泰安分子结构与^(14)N核四极共振参数的关系

利用从头算法和TOWNES-DAILEY理论研究了泰安(PETN)分子中氮原子的核四极耦合常数、氮原子近场电场梯度和价键结构的关系。结果表明在RHF水平采用3.21G,6-31G和6-311G高斯基组计算出氮原子的核四极耦合常数与实验值的误差在13.7％以内。泰安分子中氮原子电场梯度Z主轴方向在硝酸酯基平面上并与N-O单键垂直、氮原子分子轨道集居数与结构化学的结论相符合。两种处理方法相互补充,定量地描述了泰安分子结构和14N原子的核四极共振参数的关系。

2,2′,6,6′-四甲氧基-4,4′-二(二苯基氧膦)-3,3′-联吡啶的合成

以2,6 二氯吡啶为起始原料,首先合成了2,6 二甲氧基吡啶,而后经过-20～-40℃下吡啶环的溴化反应,合成了中间产物2,6 二甲氧基 3 溴吡啶,收率为74 8%;进而,在-78℃条件下利用Ph2PCl作为亲电试剂进行亲电取代反应制备了中间产物2,6 二甲氧基 3 溴 4 二苯基膦吡啶,收率为77 4%;最后,利用0℃下三价膦的氧化反应合成了2,6 二甲氧基 3 溴 4 二苯基氧膦吡啶及150℃下吡啶环的偶合反应,合成出了目标产物2,2′,6,6′ 四甲氧基 4,4′ 二(二苯基氧膦) 3,3′ 联吡啶,收率分别为95 3%和62 5%,整个合成过程的总收率为27 8%。在合成过程中采用氢谱、碳谱等核磁共振方法鉴定了一些重要中间产物和目标产物的分子结构。

微波辐射法合成辅酶Q_0(英文)

以商用 3,4 ,5 三甲氧基苯甲醛 (Ⅰ )为起始原料 ,通过两步反应 ,合成了辅酶Q0 ,总收率达 4 3.8%。第一步反应中 ,采用微波辐射改进了黄鸣龙还原法 ,以 75 .3%的收率制得 3,4 ,5 三甲氧基甲苯 (Ⅱ )。第二步采用 5 0 %的双氧水为氧化剂 ,钼酸铵为催化剂 ,将Ⅱ直接氧化为辅酶Q0 ,收率为 5 8.2 %。辅酶Q0 的结构经IR ,1HNMR和13

卤化吡啶具有区域选择性的锂化反应与2 ,6-二甲氧基-3-溴-4-二苯基膦基吡啶的合成(英文)

在卤化吡啶的锂化反应的区域选择性研究基础上 ,以 2 ,6 二甲氧基吡啶为原料 ,经溴化反应、邻位锂化反应和亲电取代反应制备了 2 ,6 二甲氧基 3 溴 4 二苯基膦基吡啶 ,最终收率可达 5 7.9%。

生物素中间体:四氢-7-乙氧羰基-3,3-五亚甲基-5-硫代-1-戊基-3H,5H-咪唑并[1,5c]噻唑的合成

以正庚醛为起始原料 ,α 溴化后与环己酮、氨、硫氢化钠反应合成 2 ,2 五亚甲基 5 戊基 3 噻唑啉 ,再用三氟化硼催化后 ,与异硫氰基乙酸乙酯的锂衍生物反应合成生物素中间体四氢 7 乙氧羰基 3 ,3 五亚甲基 5 硫代 1 戊基 3H ,5H 咪唑并 [1,5c]噻唑 ,收率达 17 1% ,通过

(R,R)1-苄基-3,4-双二苯基膦基吡咯啉的合成

以L - (+) -酒石酸为原料 ,在 1 70℃与苄胺进行缩合反应生成 (R ,R) 1 -苄基 - 2 ,5 -二氧 - 3,4 -二羟基吡咯啉 ,收率达 92 % ,再用氢化铝锂在 35℃还原羰基得到 (S ,S) 1 -苄基 - 3,4 -二羟基吡咯啉 ,收率 6 9% ;然后在 0℃下 ,与甲磺酰氯进行甲磺酰化反应 ,接着在 - 4 0℃与二苯基膦钠进行亲核取代反应合成了 1 -苄基 - 3,4 -双二苯基膦吡咯啉 ,产率分别为 90 %和 5 9% ,过程总收率达34%。在合成过程中 。