反式-1,4-聚异戊二烯相对分子质量的调节

采用负载钛本体沉淀聚合法,以氢气作链转移剂,制备了不同相对分子质量的反式-1,4-聚异戊二烯(TPI),讨论了老化、氢气调节及塑炼对其相对分子质量的影响,以及不同相对分子质量TPI的结构与性能。结果表明,本体系合成TPI的数均相对分子质量为(5～15)×104,相对分子质量分布为2.00～3.00;门尼粘度为20～120时,随着TPI相对分子质量的降低,其结晶速度提高,结晶度无明显变化,拉伸强度明显降低,扯断伸长率、屈服强度和邵尔A型硬度无明显变化。

反式-1,4-聚异戊二烯硫化胶及其共混硫化胶的研究

研究了反式－１，４－聚异戊二烯（ＴＰＩ）硫化胶及其与ＢＲ，ＳＢＲ，ＮＲ共混硫化胶的性能。结果表明，通过控制硫黄用量即交联密度，可使ＴＰＩ硫化胶具有优异的力学和动态力学性能；ＴＰＩ与ＢＲ，ＳＢＲ，ＮＲ共混，工艺性能良好，当ＴＰＩ／ＢＲ，ＴＰＩ／ＳＢＲ和ＴＰＩ／ＮＲ共混比小于５０／５０时，共混硫化胶的力学和动态力学性能优于ＢＲ，ＳＢＲ和ＮＲ硫化胶，特别是拉伸疲劳寿命大大延长。

高反式-1,4-聚异戊二烯与高密度聚乙烯共混型形状记忆材料研究

本文采用动态全硫化式１，４聚异戊二烯（ＴＰＩ）和聚乙烯（ＰＥ）共混体系作了初步研究，制备了热刺激温度５０～１１０℃的热塑性形状记忆材料，提高了ＴＰＩ作为形状记忆材料的使用温度；采用静态硫化法，可制得热刺激温度５０～６０℃，力学性能优良的形状记忆材料。

含反式-1,4-聚异戊二烯的轮胎胶料的加工和使用性能

对掺用反式１，４聚异戊二烯（ＴＰＩ）的胎面和胎侧胶料进行了试验。试验结果表明，含ＴＰＩ的胶料具有良好的包辊性和毛细管流变性；硫化诱导期和焦烧时间稍有延长，这更有利于安全加工。因此，用少量（如２０份）ＴＰＩ替代ＮＲ制备胎面和胎侧胶从加工工艺角度考虑是可行的，无需改变现行轮胎生产设备和工艺配方。掺用ＴＰＩ的胶料较不用者定伸应力提高，滚动阻力和压缩生热降低，耐疲劳性能优异，磨耗和干湿路面摩擦因数保持较高水平，即轮胎三大行驶性能间有较好的综合平衡。

动态硫化反式-1,4-异戊二烯和聚丙烯共混材料的研究

本文采用动态全硫化法，对反式－１，４－聚异戊二烯（ＴＰＩ）和聚丙烯（ＰＰ）共混体系作了初步研究，确定了适宜的加工工艺及配方。对材料的力学性能测试结果表明：（１）以少量ＴＰＩ与ＰＰ共混，采用动态全硫化法，可以在较少降低ＰＰ硬度、拉伸强度的情况下，明显改善其抗冲强度、抗撕裂性能等力学性能，获得优良的ＰＰ增韧材料；（２）ＴＰＩ增韧ＰＰ合适的制备工艺为：ＴＰＩ先与Ｓ、ＺｎＯ、ＳＡ、ＲＤ等在低温下（≤９０℃）制成母炼胶，然后在１７０℃下与ＰＰ共混，混匀后加促进剂ＣＺ，动态硫化５分钟，再在１８０℃成型；（３）选择ＴＰＩ／ＰＰ＝２０／８０，采用ＤＣＰ／Ｓ并用体系，可以获得流动性和力学性能俱佳的共混材料。

高反式-1,4-聚异戊二烯形状记忆材料的研究

低度交联反式－１，４－聚异戊二烯（ＴＰＩ）是一种交联度控制在一定范围，室温下可结晶，加热后具有热弹性，从而具有形状记忆功能的材料。本文研究了有机过氧化物硫化体系及填料对低度交联ＴＰＩ力学性能、电性能以及热刺激变形温度等的影响，并和硫磺硫化体系进行了对比。结果表明，有机过氧化物硫化比硫磺硫化ＴＰＩ形状记忆材料具有更高的硬度、拉伸强度，更低的回复残率，更大的体积电阻率，适合电绝缘性能要求较高的制品。

反式-1,4-聚异戊二烯的后处理及质量稳定化

研究了反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)的后处理及老化对其相对分子质量及结构与性能的影响。结果表明,TPI极易老化,其相对分子质量随老化时间的延长而迅速降低,熔点及结晶度也逐渐降低。用空气、水、乙醇终止的聚合产物的相对分子质量及老化行为相近,防老剂264的加入极大地延缓了TPI的老化降解。TPI较理想而廉价的后处理方式为用定量水终止聚合,同时加入质量分数1%的防老剂264进行处理,可以保证TPI贮存过程中的稳定性。

负载钛催化异戊二烯本体沉淀聚合动力学的研究

采用负载钛催化剂，在0～30℃下对异戊二烯（Ip）本体沉淀聚合的动力学进行了研究。结果表明，体系在单体相未消失之前为稳态聚合，其稳态聚合速率方程为：Rp＝kpf[Ti]0[Al]0[M]0，即在单体相未消失前，Rp为恒量。计算出Ip本体沉淀聚合的表观活化能为29．7kJ／mol，催化剂利用率为20％～30％，高于溶液聚合法。

负载钛-三异丁基铝体系催化1-丁烯聚合 Ⅱ.聚1-丁烯的结构与性能

负载钛－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３催化合成的聚１－丁烯，经溶剂萃取分离和１３Ｃ－ＮＭＲ测试表明为全同立构和无规立构的混合物，全同立构含量约６７％，熔点为９７℃。ＰＢｔ生胶的拉伸强度９．７ＭＰａ，断裂伸长率４９０％，永久变形小于１００％，邵尔Ａ型硬度８７。

负载钛-三异丁基铝体系催化1-丁烯聚合 Ⅰ.聚合条件对1-丁烯聚合的影响

考察了负载钛（Ｔｉ）－三异丁基铝（Ａｌ）催化体系聚合条件对１－丁烯（Ｂｔ）聚合的影响。实验表明，该催化体系对Ｂｔ聚合催化效率可达３４．８ｋｇ／ｇ，聚合物为全同立构和无规立构聚１－丁烯的混合物。在一定的Ｔｉ／Ｂｔ（摩尔比）下，随着Ａｌ／Ｔｉ（摩尔比，下同）的增加和温度的升高，转化率都是先升高后下降，最佳Ａｌ／Ｔｉ值为３００，温度为３０℃。聚合物的相对分子质量和全同立构ＰＢｔ含量均随Ａｌ／Ｔｉ和温度升高而逐渐下降。

反式聚异戊二烯的硫化特性及硫化胶的性能

研究了反式－１，４－聚异戊二烯（ＴＰＩ）的硫化特性及硫化程度对其力学性能的影响。结果表明：采用硫黄－促进剂ＣＺ 硫化体系时，ＴＰＩ的硫化曲线较为理想；硫化使得ＴＰＩ的力学性能在硫黄用量达到一定值时发生突变，由硬质材料转变为软质橡胶，即从硫化三阶段中的第二阶段过渡到第三阶段。

交联对反式聚异戊二烯结晶及结晶速率的影响

测定了不同硫黄用量的反式－ 1,4－聚异戊二烯（ TPI）硫化胶的溶胀比、平均交联点间的相对分子质量、室温下力学性能发生突变时的临界平均交联点间的相对分子质量和临界结晶度，并研究了交联对 TPI结晶的影响，测出了不同交联度 TPI硫化胶的硬化曲线和结晶曲线。结果表明：硫化明显阻碍了 TPI的结晶，使 TPI的结晶速率和硬化速率变慢；炭黑的加入相当于提高了硫黄用量，不利于 TPI的结晶。

反－1，4－聚异戊二烯的结晶行为

用膨胀计法研究了负载型钛催化合成反－１，４－聚异戊二烯（ＴＰＩ）的结晶行为，其本体结晶动力学实验数据符合Ａｖｒａｍｉ方程。结晶速率常数ｋ在２０～４５℃时，随温度升高而减小；Ａｖｒａｍｉ指数ｎ在２０～３０℃时，接近１，在４５℃时，接近２。同时还考察了交联对ＴＰＩ结晶速度和结晶度的影响，并用ＤＳＣ观察了交联ＴＰＩ熔融吸热峰的变化。

反式聚异戊二烯的加工性能和流变行为

研究了反式－ 1， 4－聚异戊二烯（ TPI）的加工性能和毛细管流变行为。结果表明， TPI有较好的开炼、密炼和挤出性能，易塑化、包辊，挤出物表面光滑，用于橡胶工业时无需改变现有工艺和设备。 TPI的流变行为基本符合幂律流体的流变规律，测定的粘流活化能为 20～ 27 kJ/mol。

负载钛催化丁二烯淤浆聚合法合成高反式-1,4-聚丁二烯

用负载钛催化剂在加氢汽油溶剂中引发丁二烯配位聚合。通过控制聚合条件，如催化剂组成、聚合温度、时间、单体浓度、催化剂浓度及 Ａｌ／ Ｔｉ，实现了溶液淤浆聚合。在适宜的聚合条件下催化效率可达６０ ｋｇ／ｇ 以上，聚合物的结构与性能测试表明，反式－ １ ，４ － 结构含量为９９ ％ ，熔点约１４４ ℃。在一定范围内，催化剂中钛的质量分数基本不影响反式－ １ ，４ － 聚丁二烯的结构组成。

合成反式－1，4－聚异戊二烯的硫化与性能

考察了交联反式．１，４－聚异戊二烯的结构与性能。结果表明，合成ＴＰＩ能用普通不饱和橡胶的硫化体系─硫磺／ＴＥＴＤ交联，随着流磺用量的增加，交联密度提高，结晶度和结晶速度降低，相应热刺激温度降低，当硫磺用量小于０．７５份时，表现为热塑性；当硫磺用量大于２．０份时，室温下为弹性体；当硫磺用量在０．７５～２．０份范围内，为热致弹性体，可作为形状记忆材料，其热刺激温度在３０—５０℃。硫磺用量大于２价时，材料难以结晶，屈服强度消失，热刺激温度低于室温，主实表现在弹性体性质。

反式-1,4-聚异戊二烯的热氧老化及防护

用差示扫描量热法和辊炼实验考察了反式－1，4－聚异戊二烯（TPI）的热氧老化行为，并筛选了防老化体系。测试结果表明，未加防老剂的TPI氧化温度为105℃，氧化表现活化能为76.7kJ／mol；热氧老化类型以断链分解型为主。酚类防老剂264对TPI的有较好的防护效果，加1份即可满足一般储存和加工要求；胺类防老剂4010／RD并用体系也有一定的防护效果。关键词：##4反式－1;;4－聚异戊二烯;;反式1，4－聚丁二烯;;热氧老化;;

反1,4-聚丁二烯结晶形态和结晶动力学

反－１，４－聚丁二烯（ＴＰＢＤ）结晶在偏光显微镜下呈针状结构。差示扫描量热仪测定ＴＰＢＤ有两个明显的熔融峰，熔点分别为７０℃和１３５℃，表明有两种结晶存在，它们的结晶度分别为６４．４％和７１．２％。用膨胀计法分别测定了ＴＰＢＤ由熔融态向Ｃｏｎｄｉｓ结晶及由Ｃｏｎｄｉｓ结晶向坚硬结晶转变结晶动力学。

高反式-1,4-聚异戊二烯的合成及应用开发

反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)又称合成杜仲胶,室温下是一种结晶型塑料,但软化点仅在60℃左右,可在身体上直接变形而用于医用夹板、矫形康复和假肢材料及运动护具等。TPI因含双键又可用常规橡胶硫化方法交联,当交联密度较低时,是一种温变型形状记忆功能材料(60℃以上变橡胶、60℃以下变塑料的可逆过程),可制成各种热缩管及密封件,用于海底地下电缆、光缆接头的绝缘密封,管件的接头,电器元件绝缘包覆等;当交联密度达到一定值后,材料因结晶受阻则成为一般橡胶弹性体。

反1,4-聚异戊二烯的分子量与结晶性能和结晶速度的关系

利用膨胀计法研究了不同分子量的反１．４—聚异二烯的结晶动力学，当分子量在０．７４—１４．３万范围时，随着分子量增加，半结晶期先降低后增加，温度在１０—３０℃都有类似的结果；对于同一分子量的ＴＰＩ，随着温度增加，速率常数Ｋ和Ａｖｒａｍｉ指数增大。差示扫描量热仪测试表明随分子量增加，转变温度、熔点和结晶提高。