分析化学中金的溶剂萃取的进展

综述了近 1 5年中分离和富集金的各种萃取体系 ,引文

用MIBK萃取铂族金属离子与硫氰酸根的络合物

在一定酸度和温度条件下，用过量ＫＳＣＮ将铂族金属离子的氟络合物转变为硫氰酸络合物，最后调至～３ｍｏｌ／ＬＨＣ１酸度，用ＭＩＢＫ可将铂族金属离子的硫氰酸络合物（除Ｉｒ（Ⅳ）外）定量萃取（≥９５％）。Ｉｒ（Ⅳ）只有７４．３％被萃取，在ＭＩＢＫ中加入少量叔胺（ＴＯＡ或Ｎ＿（２３５））或氯化三正辛基甲基铵（９：１体积比）则可将Ｉｒ（Ⅲ）的异配络合物萃取９８％以上。

用MIBK萃取铂族金属离子的硫氰酸配合物Ⅱ．铑（Ⅲ）的萃取

研究了在盐酸介质中硫氰酸盐序在下Ｒｈ（Ⅲ）的萃取。Ｒｈ（Ⅲ）在０．５～１ｍｏｌ／ＬＨＣｌ介质中与１０００倍以上的硫氰酸盐于沸水浴中加热６０ｍｉｎ即叮形成硫氰酸铑（Ⅲ）配合物。此配合物可在较宽酸度范围（０．５～４ｍｏｌ／ＬＨＣｌ）内被ＭＩＢＫ（甲基异丁基酮）定量萃取．相比可达１：４．通过吸收光谱实验证实有硫氰酸铑［Ｒｈ（ＳＣＮ）＿ｘＣｌ＿（６－ｘ）］￣（３－）（ｘ＞３）配合物生成，与质子化的ＭＩＢＫ生成盐而被萃取。

用MIBK萃取铂族金属离子的硫氰酸配合物研究Ⅰ．钯（Ⅱ）的萃取

研究了有硫氰酸盐存在下用ＭＩＢＫ（甲基异丁基酮）萃取Ｐｄ（Ⅱ）；在０．５～４．０ｍｏｌ／ＬＨＣｌ介质中，有１０００倍ＳＣＮ￣－存在下，Ｐｄ（Ⅱ）被定量萃取，有机相：水相可达１：５．萃取容量达１．２ｇ／Ｌ，通过对各级配合物分布的计算，表明此时Ｐｄ（Ⅱ）以Ｐｄ（ＳＣＮ）＿４形式存在，初步认为是Ｐｄ（ｓｃＮ）＿４与质子化的Ｍ１８Ｋ形成盐而被萃取。

比较5-Cl-PADAB光度测定Pt(Ⅳ)时的几种活化剂

比较了不同活化剂(KI-Vit C,KI,Vit C,KI-Na_2SO_3,Na_2SO_3,H_2C_2O_4)对5-Cl-PADAB光度测定Pt(Ⅳ)的影响。实验表明,KI、KI-Vit C、KI-Na_2SO_3这3种活化体系最好。其优点为:测定酸度较高,重现性和线性关系好,是良好的活化剂。

铌-二溴茜素紫-硫酸根-十六烷基三甲基溴化铵多元络合物测定铌

文献[1]提到二溴茜素紫(DBG)测定铌的可能性,但尚未见详细报导。至于DBG与铌组成四元混配络合物的研究迄今未见介绍。本文研究了DBG、CTMAB、SO_(4)^(2-)与铌组成四元混配络合物测定铌的新方法,并初步探讨了络合物的组成。 (一)标准溶液的配制 分别配制不同介质的Nb_(2)O_(5)标准溶液(A:2%氢氟酸;B:碳酸钾熔融,0.5N氢氧化钾提取并稀释,C:1M酒石酸),200μgNb2O5·ml^(-1)。

用苯基硫脲-磷酸三丁酯体系连续萃取分离钯(Ⅱ)、铂(Ⅳ)、铑(Ⅲ)

研究了用苯基硫脲－磷酸三丁酯体系对 Ｐｄ（Ⅱ）、Ｐｔ（Ⅳ）、 Ｒｈ（Ⅲ）进行连续萃取分离的新方法。在 ＨＣｌ介质中，控制不同的萃取条件，可将 Ｐｄ（Ⅱ）、Ｐｔ（ Ⅳ）、Ｒｈ（Ⅲ）按顺序定量分离。确定了萃取分离的适宜条件，当Ｐｄ（Ⅱ）、Ｐｔ（Ⅳ）、Ｒｈ（Ⅲ）三者含量比例在１００：１：１，１：１０：１及１：１：１００范围内，均可得到定量分离。常见贱金属不影响萃取分离，贵金属中Ｏｓ（ Ⅳ）、 Ｉｒ（ Ⅳ）允许相当量存在， Ｒｕ（Ⅲ）只允许 ５ μｇ共存量。作了合成样品中 Ｐｄ（Ⅱ）、 Ｐｔ（Ⅳ）、Ｒｈ（Ⅲ）的分离和测定，结果满意。

用吡啶衍生物和Amberlite XAD-4大孔树脂分离富集矿石中微量金

在盐酸或稀王水介质中金与α-氨基吡啶或α-氨基-4-甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶等形成的络合物能定量地吸附在Amberlite XAD-4大孔树脂柱上,吸附的金用丙酮-0.1mol/L盐酸(10:1)混合液洗脱,然后用结晶紫光度法测定。除铊(Ⅲ)外,许多贱金属和贵金属离子不吸附,吸附的铊可在洗脱金之前用EDTA溶液洗涤除去。方法具有选择性高、速度快、简便以及柱可长期使用等优点,可应用于矿石中微量金的测定。

苯基硫脲─磷酸三丁酯─乙酸乙酯体系对Rh（Ⅲ）的萃取

研究了苯基硫脲（ＰＴＵ）─磷酸三丁酯（ＴＢＰ）─乙酸乙酯体系在ＨＣ１介质中对Ｒｈ（Ⅲ）的萃取行为，发现在〔ＨＣ１〕≥４ｍｏｌ／Ｌ的介质中，如先使ＰＴＵ（６ｍｏｌ／ＬＨＣ１溶液）与Ｒｈ（Ⅲ）在加热下反应，然后用ＴＢＰ─乙酸乙酯溶液萃取，则Ｒｈ（Ⅲ）可被定量萃至有机相中。用斜率法确定萃合物中的Ｒｈ：ＰＴＵ：ＴＢＰ＝１：２：１，通过紫外光谱和红外光谱研究，探讨萃取机理，提出萃合物的可能结构。

双(十二烷基亚磺酰)乙烷溶剂萃取钯及其机理的研究

本文研究用双(十二烷基亚磺酰)乙烷(BDSE)萃取钯的性能,在KI存在下从9mol/L盐酸介质中用含有BDSE的氯仿能定量萃取钯。有机相的钯可被硫脲或氨溶液反萃继之用TMK-Triton X-100光度法测定。研究了萃取的最佳条件及干扰情况。斜率法测得萃合物组成为Pd:I:BDSE=1:2:1,红外光谱证实萃合物中BDSE的二个亚砜以硫原子与钯配位。萃合物为异配位体络合物。提出了选择性萃取分离钯的新方法。

2—氨基苯并噻唑萃取铑及铑、铱分离的研究

本文研究用２—氨基苯并噻唑（简写ＡＢＴ）溶剂萃取铑的最佳条件。在ＫＩ存在下于ｐＨ１～３，加热６０ｍｉｎ，所形成的络合物能定量地被已烷萃取。贱金属离子如Ｆｅ￣（３＋）、Ａｌ￣（３＋）、Ｃｕ￣（２＋）、Ｃｄ￣（２＋）、Ｃｏ￣（２＋）、Ｎｉ￣（２＋）、Ｚｎ￣（２＋）、Ｍｎ￣（２＋）、Ｃａ￣（２＋）、Ｍｇ￣（２＋）及铂族离子Ｐｔ（Ⅳ）、Ｉｒ（Ⅳ）不被萃取，Ｐｄ￣（２＋）可在未加入ＫＩ之前预先萃取分离。斜率法测得萃合物组成为ＲｈＩ＿３（ＡＢＴ），红外光谱表明萃取剂的氨基氮和噻唑氮直接与Ｒｈ（Ⅲ）配位，形成三元异配位体络合物。铱（Ⅳ）不被萃取，可使铑与铱分离。

苯基硫脲-磷酸三丁酯二元中性体系对钯的协同萃取研究

本文研究了苯基硫脲(PTU)-磷酸三丁酯(TBP)组成的二元中性体系(B-B体系)在HCI介质中Pd(Ⅱ)的萃取行为,发现该体系有明显的协同萃取效应.实验证明:在0.5～6mol/L HCI介质中,该体系能定量萃取Pd(Ⅱ).文中研究了萃取的最佳条件,试验了反萃取条件及共存离子对Pd(Ⅱ)萃取的影响.用斜率法测得萃合物的组成为Pd:PTU:TBP=1:2:2,采用电子吸收光谱及红外光谱对协萃机理及萃合物的结构作了探讨.

室温下用氨性硫代硫酸盐从含铜金矿中浸出金

本研究确定室温下用含铜的氨性硫代硫酸盐溶解金的重要参数，包括Ｓ２Ｏ２－３ 、Ｃｕ２＋ 、ＮＨ３·Ｈ２Ｏ、ＳＯ２－３ 、ｐＨ 和浸出时间等。其中Ｓ２Ｏ２－３ 、Ｃｕ２＋ 、ＮＨ３·Ｈ２Ｏ、ｐＨ对金的浸出十分敏感。实验结果表明，在０．３—０．４ＭＳ２Ｏ２－３ 、０．０２ＭＣｕ２＋ 、０．４５ＭＮＨ３·Ｈ２Ｏ、０．２％ ＳＯ２－３ 、ｐＨ９—１０ 的条件下浸取含铜金矿１２—２４ｈ，金的浸出率可达到９５％

双(正辛基亚磺酰)乙烷萃取铂的性能和机理

用正辛基硫醇与１，２－二溴乙烷合成双（正辛基硫代）乙烷，继而制得双（正辛基亚磺酰）乙烷（ＢＯＳＥ）．研究题示试剂用于溶剂萃取铂的性能和机理．实验表明，在ＫＩ存在下２～６ｍｏｌ／Ｌ盐酸介质，ＢＯＳＥ—乙酸丁酯能定量萃取铂（Ⅳ）．研究萃取与反萃取的最佳条件，ＩＣＰ—ＡＥＳ分析表明常见贱金属离子不被萃取，一定量的贵金属离子不干扰（除钯外）．斜率法测得萃合物的组成为ＰｔＩ２（ＢＯＳＥ），红外光谱指出ＢＯＳＥ的亚砜硫原子与Ｐｔ（Ⅱ）配位，萃合物为一混型配位络合物．

珠江（广州河段）沉积物中砷形态的存在及迁移特征

根据珠江（广州河段）沉积物中Ａｓ（Ｔ），Ａｓ（Ⅲ），Ａｓ（Ⅴ），ＭＭＡ，ＤＭＡ含量与Ｆｅ，Ａｌ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ及有机碳含量，研究了南亚热带近河口区沉积物中Ａｓ形态的存在特征，并计算ＡＳ形态间及与其它元素间的相关性，从而说明ＡＳ形态在河口区的存在及迁移特征。

用MIBK萃取铂族金属离子与硫氰酸根络合物

在一定酸度和温度条件下，用过量ＫＳＣＮ将铂族金属离子的氯络合物转变为硫氰酸络合物，最后调至≈３ｍｏｌ／ＬＨＣｌ酸度，用ＭＩＢＫ可将铂族金属离子的硫氰酸络合物（除Ｉｒ（Ⅳ）外）定量萃取（≥９５％）。Ｉｒ（Ⅳ）只有７４３％被萃取，在ＭＩＢＫ中加入少量叔胺（ＴＯＡ或Ｎ２３５）或氯化三正辛基甲基铵（９∶１体积比）则Ｉｒ（Ⅲ）的异配络合物萃取＞９８％。

苯基硫脲－磷酸三丁酯－醋酸丁酯体系对铂萃取作用的研究

本文研究了苯基硫脲（ＰＴＵ）－磷酸三丁酯（ＴＢＰ）－醋酸丁酯体系对Ｐｔ（Ⅳ）的萃取作用，发现在１～６ｍｏｌ／ＬＨＣｌ介质中，若先使Ｐｔ（Ⅳ）与ＰＴＵ（６ｍｏｌ／ＬＨＣｌ溶液）在水相中反应，然后用ＴＢＰ－醋酸丁酯溶液萃取，则铂可被定量萃取至有机相中。用斜率法测得萃合物的组成为Ｐｔ：ＰＴＵ：ＴＢＰ＝１：１：２，借助吸收光谱和红外光谱探讨了萃合物的可能结构，并对协同萃取机理进行了讨论。

3,5-二Br-PADAT光度测定微量铂的研究

Pt^(2+)和3,5-二Br-PADAT反应的灵敏度高(ε_(616)=7.30×10~4),在pH6.5～0.6N HCl形成稳定络合物后不被强酸分解,可在0.6～4N HCl(或H_2SO_4)介质中测定铂。铜、镍、钴等普通离子不干扰测定,其它铂族元素允许量大,只有铁、钌干扰测定;EDTA对测定无影响,在测定之前加入EDTA掩蔽铁等离子,因此该法对测定铂选择性高。用DEAE纤维素预富集方法测定矿石中铂取得满意的结果。

硅胶-TBP萃取层析连续分离与测定微量钼、锡

本文研究在抗坏血酸存在下的3mol/L盐酸介质作移动相,以硅烷化硅胶负载的磷酸三丁酯(TBP)作固定相,反相萃取层析使微量Mo、Sn与W、Ti、Ge、Zr、Nb、Ta、Gr、V、Fe、AI、Bi和Sb等分离,吸附在柱上的Mo和Sn分别用0.5mol/L盐酸和0.05mol/L硫酸洗脱进行连续分离与测定。可应用于含W、Ti等合金钢中微量Mo、Sn的测定。