1,3-戊二烯-环戊烯阳离子共聚反应

研究了ＡｌＣｌ３引发的１，３－戊二烯－环戊烯阳离子共聚反应。在正己烷作介质的１，３－戊二烯阳离子聚合体系中加入环戊烯可抑制凝胶（交联聚合物）的生成，同时使聚合物总产率下降。随共聚单体中环戊烯含量的增加聚合物分子量先呈现上升，并在达到极大值后逐渐下降。在甲苯介质中ＡｌＣｌ３引发的１，３－戊二烯阳离子聚合体系中加入环戊烯使得聚合物产率呈现下降趋势，聚合物分子量仍随共聚单体中环戊烯含量的增加先呈现上升并在达到极大值后逐渐下降。研究结果还显示以甲苯作反应介质时由环戊烯加成形成的碳阳离子很容易与甲苯发生链转移反应。

2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯与1,3-戊二烯阳离子共聚

研究了ＡｌＣｌ３引发的２－甲基－１－丁烯（２Ｍ１Ｂ）和２－甲基－２－丁烯（２Ｍ２Ｂ）与１，３－戊二烯（ＰＤ）阳离子共聚反应。在正己烷为介质的ＰＤ阳离子聚合体系中加入２Ｍ１Ｂ和２Ｍ２Ｂ均可大幅度抑制或消除交联聚合物的生成，同时使聚合物总产率下降，随共聚单体中２Ｍ１Ｂ或２Ｍ２Ｂ摩尔分数的增加聚合物相对分子质量先呈现上升趋势，在达到极大值后逐渐下降。在甲苯为介质的ＡｌＣｌ３引发的ＰＤ阳离子聚合体系中加入２Ｍ１Ｂ和２Ｍ２Ｂ使得聚合物产率和相对分子质量均呈下降趋势。

endo-双环戊二烯阳离子聚合及聚合物链结构

使用不同阳离子引发剂和引发体系在甲苯、正己烷和二氯甲烷中引发endo-双环戊二烯(DCPD)聚合,得到了低分子量的DCPD聚合物(PDCPD),采用IR和~1H NMR对PDCPD链结构进行了表征.结果表明,DCPD分子的降冰片烯(NB)双键和环戊烯(CP)双键均参与了聚合反应并根据不同链增长机理产生四种链结构单元:通过NB双键的链增长反应可生成直接加成结构单元Ⅱ和重排结构单元Ⅱ,通过CP双键的链增长反应生成直接加成结构单元Ⅲ和跨环重排单元Ⅳ.正己烷和甲苯中所合成的PDCPD包含全部四种结构单元,并呈现,Ⅰ【Ⅱ和Ⅲ【Ⅳ的规律,而采用二氯甲烷作反应介质所合成的PDCPD仅含重排结构单元Ⅱ和Ⅳ.

环戊烯阳离子聚合反应

使用不同阳离子引发剂聚合环戊烯（ＣＰ），得到了低聚合度的ＣＰ齐聚物。ＩＲ和￣１ＨＮＭＲ研究发现齐聚物链端碳阳离子通过质子消去反应生成了相应的不饱和端基，这种通过质子消去机理发生的链转移反应和生成稳定叔碳阳离子的１，２－Ｈ转移反应导致了聚合反应的低聚合度。ＣＰ在甲苯中不发生聚合反应而是通过链转移反应与甲苯生成偶合产物。

XG型消光剂消光作用原理探讨

本文制备了一系列聚合物组成不同的消光剂,采用聚合物光学性能表征及扫描电镜分析,研究结果表明,光对电子的极化作用越小,消光作用越强,其作用是这类电子产生强迫振动,成为二次波源并向各方向发射,从而产生消光。

刷涂消光补伤工艺研充

作者针对我国原料皮的伤残问题,根据高分子材料结构与消光补伤作用的关系,研制了一种具有补伤和消光双重作用的皮革消光补伤剂XG-461,并介绍了相应的皮革“刷涂、消光补伤新技术工艺”。

聚合物结构与皮革消光补伤作用关系的研究

本文制备了一系列聚合物组成不同的补伤消光材料,采用聚合物光学性能表征及扫描电镜等分析,对材料结构与皮革消光补伤作用关系进行了探讨,获得以下结果:(1)皮革涂层消光后的光泽随材料的折射率减小而降低;(2)材料的消光作用及伤残遮盖力是皮革伤残修补效果的关键。伤疤的光泽及色泽均与皮革粒面一致,则皮革伤残亦随之消除。

烯丙基氯/AlCl_3/醚体系引发的1,3-戊二烯阳离子聚合

由单一Lewis酸引发剂向多元引发体系的转变是阳离子聚合近年来取得重要进展的一个主要标志,特别是将电子给予体(ED)引入引发体系后,亲核的ED与聚合体系中的Lewis酸和碳阳离子等亲电体之间的相互作用,可以改变阳离子聚合体系活性种的活泼性,使得聚合反应获得控制并避免链转移等副反应的发生.醚类化合物是一类被广泛使用的电子给体,在Leois酸/醚体系引发的阳离子聚合反应中醚的作用主要包括两个方面,即与Lewis酸络合参与引发反应和与碳阳离子作用实现活性中.已稳定化Zlamal等人的早期工作发现了醚类与AlCl_3的络合作用,而且等摩尔比的络合物ROR’·AlCl_3引发的异丁烯聚合所生成的聚合物具有较高的分子量,因此,作者认为醚参与了引发反应并提出了以下可能的但未经证实的离解过程阐明引发反应机现:

XG型皮革消光剂的研究

本文讨论了XG型含水消光剂的合成与性能。它是以改性酪素为主要成分的多元粘稠液体,具有高效消光性能,并兼有提高伤残遮盖作用。扫描电镜和光折射结果表明,XG型消光剂的作用是使皮革粒面涂层形成非均匀膜而产生消光。

1,3戊二烯阳离子聚合体系交联反应的研究

研究了芳烃、卤代烃和醚对正己烷介质中AlCl3 引发的 1 ,3 戊二烯阳离子聚合反应的影响 ,讨论了这些组分对交联反应的抑制作用 .聚合体系引入芳烃后通过链转移机理抑制了凝胶的生成 ;卤代烃在聚合反应中可与AlCl3 形成复合引发体系参与引发过程 ,并可避免凝胶生成 ,也能作为链转移剂通过链转移机理抑制交联反应 ;醚类在聚合反应中的作用为 :与AlCl3 络合参与引发反应使得聚合物分子量升高 ,或与碳阳离子作用降低其活性并抑制交联反应 .

Crosslinking reaction in the cationic polymerization of 1, 3-pentadiene

The eationic polymerization of 1, 3-pentadiene (PD) initiated by A1C13 inn-hexane was carried out. Effects of arenes, alkyl halides and ethers on the gel formation resulting from crosslinking reaction were investigated. The crosslinking was reduced by various arenes through a chain transfer mechanism. Alkyl halides such asrert-butyl chloride and allyl chloride could complex with AlCl3 to generate an initiating system giving rise to a gel-free polymerization, while benzyl chloride reduced the formation of gel by chain transfer. Ethers exerted two effects on the polymerization system: giving a complex initiating system with AlCl3 to produce a relatively high molecular weight polymer, or reducing crosslinking by lowering activity of carbocations.