铬系乙烯选择性齐聚催化剂的研究进展

线性α-烯烃是一类具有广泛用途的化工原料,乙烯选择性齐聚生产线性α-烯烃是最有发展前景的生产工艺。铬系催化剂因其高活性、高选择性、配体结构易调整等特点而成为乙烯选择性齐聚催化剂中的一个研究热点。本文主要从铬金属中心的氧化态、配体结构、催化剂的负载化等方面介绍铬系乙烯选择性齐聚催化剂的研究进展。

乙烯齐聚工艺——从非选择性齐聚到选择性齐聚

线性α-烯烃是一类重要的有机化工原料,主要通过乙烯齐聚工艺生产。介绍了乙烯非选择性齐聚工艺(包括Chevron工艺、B P Amoco工艺、Shell工艺、Idemitsu工艺、Alfene工艺、Exxom工艺、AlphaSelect工艺)以及乙烯选择性齐聚工艺(包括乙烯三聚及乙烯四聚)的发展现状。分析了乙烯选择性齐聚存在的问题,并指出了今后的发展方向。

α-二亚胺型后过渡金属配合物用于乙烯聚合的研究进展

α-二亚胺配体具有结构灵活、易合成等特点,其与后过渡金属形成的配合物具有良好的官能团容忍度,在催化乙烯的聚合及共聚的研究中得到广泛的应用,在特定结构聚乙烯的合成以及乙烯与极性单体的共聚中表现出优异的性能。总结了α-二亚胺与后过渡金属配合物的基本结构及合成方法,综述了结构与催化性能的关系以及在催化乙烯与极性单体共聚中的应用等方面的研究进展。

基于5-氨基邻甲酚的膦配体的合成及在乙烯齐聚中的应用

以5-氨基邻甲酚与二苯基氯化膦为原料,通过取代反应合成了一种含有PNP和P—O结构的膦配体并确定了其结构.通过与Cr(acac)_3原位生成以及与Cr Cl3(THF)_3预制的方法制成配合物作为主催化剂,以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,形成催化体系用于催化乙烯齐聚反应,考察了溶剂种类、反应温度、反应压力及Al/Cr摩尔比对该催化剂的活性和选择性的影响,并与原位生成的邻位和对位氨基酚类膦配体催化体系催化乙烯齐聚反应效果进行了对比.试验结果表明,以环己烷为溶剂,MAO为助催化剂,当反应温度为50℃、反应压力为2.5 MPa、Al/Cr摩尔比为700的条件下,该催化剂的活性最高达5.91×10~6 g/(mol·Cr·h),液相产物中1-辛烯选择性高达72.94%,1-己烯和1-辛烯总的选择性为82.11%.