3-己烯-1-醇及其酯类的合成和香气研究

介绍了叶醇(cis-3-己烯-1-醇)及其异构体的实用合成路线。由顺反混合(或全反式)3-己烯-1-醇制备了一系列羧酸酯,研究了这些化合物的结构与香气的关系,从中发现一些有实用价值的新香料。

合成萘丁美酮的新方法

β－萘甲醚在ＡｌＣｌ３存在下与丙烯腈反应，生成３－（６－甲氧基－２－萘基）丙腈；再与ＣＨ３Ｃｌ的格氏试剂反应，产物经水解得萘丁美酮。两步反应总产率约４５％。

几种空间位阻的新手性β-二酮的合成

本文报道了5种新手性β-二酮的合成,产物经元素分析,红外光谱、核磁共振及质谱分析确定了结构。由空间有位阻的酮与酰氯反应制备β-二酮时发现,用二异丙胺基溴化镁(BrMgDA)作碱性缩合剂可降低自缩合和负氧进攻的副产物,显著提高β-二酮的产率,因而比用普通碱NaH,NaNH_2,NaOR或LDA效果更好。

几种新手性β-二酮的Eu^(3+)配合物的制备及手性位移效果研究

报道了几种新的手性β-二酮的Eu^3+配合物的制备.初步探讨了手性β-二酮配体的结构对手性位移效果的影响.

萘普生重排法合成工艺研究

丙酰萘甲醚单独用溴化铜溴化，得α－溴丙酰萘甲醚，产率９４％。如反应后期加入乙二醇，可一锅反应得溴化缩酮，产率９０％。

缩酮非对映异构体^(13)C NMR化学位移不等性研究

合成了3对新的非对映异构缩酮,测定了它们的^(13)CNMR化学位移值并用各种NMR技术确定相应非对映异构基团的化学位移差,研究了化学位移不等性产生的机制.

测定手性有机酸对映体纯度的新试剂

用NMR技术测定微量手性化合物的对映体纯度,已有多种方法。其中,加手性镧化物位移试剂法适用面最广,但对有机酸,结果常不理想。另一种使用较广的方法是加手性试剂,将样品中两对映体转变成非对映异构体,然后比较非对映基因NMR信号的强度,确定原样品中对映体的组成比例。

非对映异构体^（13）C NMR化学位移不等性研究

合成了８对非对映异构体酰胺，测定了它们的^（１３）Ｃ ＮＭＲ化学位移值和相应的非对映异构体基团的化学位移差。根据实验数据提出一种分子优势构象与^（１３）Ｃ ＮＭＲ化学位移不等性的相关模型。

新手性试剂R-(-)-β-三氟甲基-β-甲氧基-β-苯基乙胺的合成和研究(英文)

本文报道一种新的手性试剂 R-(-)-β-三氟甲基-β-甲氧基-β-苯基乙胺(TMPEA)。它是在吸取已有手性试剂优点的基础上设计合成的,具有下列优点:1.立体识别能力强,由它与多种手性有机酸生成的非对映异构酰胺,相应非对映基团的~1H和^(19)F NMR 位移差都较大。2.分子中 CF_3基团的^(19)F NMR 信号是尖锐的单峰,且出现在无质子共振信号干扰的区域。这两点都利于非对映基团信号的分别和精确积分。故在多数情况下,R-(-)-TMPEA 可以成功用于手性有机酸的对映体纯度测定。

用新的非水溶剂体系制备含磷纤维素衍生物

用新的非水溶剂体系制备含磷纤维素衍生物尤田耙，张兴元，沈晓煊，郭荷民，胡小铭（中国科学技术大学化学系合肥２３００２６）关键词非水溶剂，含磷纤维素衍生物，合成近年合成的一些纤维素衍生物被用作不对称合成的手性催化剂配体［１］、拆分光学异构体的色谱手性固定...

α-单取代环十二酮构象的研究

利用分子力学计算 ,单晶X射线分析和1HNMR技术研究了α 单取代环十二酮的构象 .结果表明 ,它们的优势构象的环骨架仍是 [3333]构象 ,而羰基则在 2 C位置上 .在晶体中 ,它们的优势构象为α 角顺取代 [3333] 2 酮构象 ,而在溶液中则取α 角顺取代和α 边外取代 [3333] 2 酮两种构象 ,且两种构象处于动力学平衡之中 ,以α 边外取代[3333] 2 酮构象占优势 .

手性氨基醇催化的前手性芳酮的不对称还原反应

首次以天然D-樟脑的衍生物为原料,合成了两个新型龙脑基氨基醇配体,研究了它们与硼烷原位制备成手性噁唑硼烷后,在不对称催化氢化还原前手性芳酮中的性能,得到的手性仲醇的对映体过量(ee)值最高可达96%,还考察了反应温度、时间、溶剂等因素对苯乙酮的不对称氢化还原的化学产率和光学收率的影响.

龙脑基β-二酮铁配合物催化的苯乙烯类化合物的不对称环氧化反应

合成了四个龙脑基β-二酮Fe(III)络合物,并用它来催化苯乙烯类化合物在氧气和2-乙基丁醛作用下的不对称环氧化反应.在25～30℃下,反应获得较高的化学产率,得到的手性环氧化合物的ee范围为47.5%～91.6%.考察了催化剂结构、底物结构、反应温度等因素对反应的化学产率和光学收率的影响.

α-羰基环十二酮的酮-烯醇互变异构中的构象效应

利用1H NMR技术研究了α-羰基环十二酮的酮-烯醇互变异构.结果表明,取代基、温度和溶剂对互变异构的影响与已知的规律一致,但是烯醇的含量与相应的α-羰基环己酮相比要低得多,利用构象效应对其进行了合理的解释.

手性铜催化剂催化的不对称分子内环丙烷化反应

以手性 β 二酮 -铜配合物Cu(dcm) 2 为催化剂 ,研究了重氮乙酸烯醇酯的分子内不对称环丙烷化反应 ,获得较高光学产率的环化产物 。

3-芳基-5-巯基-1,2,4-均三唑的双-Mannich反应研究

研究了在氯化氢-乙醇溶液中，3-芳基-5-巯基-1，2，4-均三唑与甲醛和伯胺（芳胺或脂肪胺）的双Mannich反应，合成了13种新的稠杂环化合物3，5-二取代-四氢均三唑并[3，4-b][1，3，5]噻二嗪.经元素分析、IR、1HNMR和MS确定了产物的结构，初步测定了该类化合物的生物活性．

3.6-二芳基-5,6-二氢均三唑[3,4-b][1,3,4]噻二唑的合成及生物活性

研究了在Ｌ－（＋）－酒石酸存在下３－芳基４－氨基－５－巯基－１，２，４－均三唑与醛的ａｎｎｉｃｈ反应及分子内的加成反应，合成了１５个新的手性稠杂环化合物３，６－二芳基－５，６－二氢均三唑，利用ＩＲ，＾１Ｈ ＮＭＲ和ＭＳ确证了其工测试了部分化合物的生物活性。

钯或镍催化的有机镁及有机锌的不对称交叉偶联反应

综述了钯或镍的手性配合物催化的有机金属试剂与芳基及烯基卤化物的不对称交叉偶联反应 ,着重介绍了手性配体的发展及其对反应产物ee值的影响。对一些已研究得较清楚的反应的可能立体识别机理也作了介绍。

(d,d-二龙脑酰基甲烷)铁(Ⅲ)配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应

从天然樟脑的衍生物出发,用二异丙氨基溴化镁作为缩合剂,在温和的条件下合成了手性配体d,d-二龙脑酰基甲烷,然后将其与FeCl3络合,首次制备了(d,d-二龙脑酰基甲烷)铁(Ⅲ)配合物.通过1HNMR,IR和元素分析对配合物的结构进行了表征,并用它来催化苯乙烯在空气作用下的不对称环氧化反应,主要得到了S-苯基环氧乙烷.考察了不同结构的醛、空气流量、催化剂用量和反应温度等因素对苯乙烯环氧化反应产物收率和光学ee值的影响.结果表明,当醛为2-乙基丁醛,空气流量为12ml/min,催化剂用量为2%和反应温度为30℃时,苯基环氧乙烷的收率和ee值最高,分别为89.7%和78.1%.