锌(Ⅱ)的一维配合物合成、晶体结构及其荧光性能研究

通过回流加热法以吡啶-2,3-二羧酸(2,3-PDC)和2-甲基咪唑(DMIM)配体与金属Zn(Ⅱ)离子反应合成了配合物[Zn(2,3-PDC)(H2O)(DMIM)·H2O]n(1),用IR、热重分析和X-射线单晶衍射对配合物结构进行表征。X-射线研究结果显示配合物1中锌离子通过2,3-PDC配体桥联形成一维链结构。荧光光谱测量显示配合物的最大发射波长为473nm。

氰基桥联金属镍配合物晶体的制备及其磁性

在水热条件下以K3[Fe(CN)6]作为氰根阴离子,Ni2+作为金属阳离子以及2,2'-联吡啶(2,2'-bpy)为配体制备了金属镍配合物[Ni2(CN)4(2,2'-bpy)]n(1),并用X-射线晶体衍射仪测定了其晶体结构。结果表明:在配合物1中[Ni(CN)4]2-阴离子和[Ni(2,2'-bpy)]2+阳离子通过氰基交替链接成2-D层状结构,磁性测量表明配合物中镍离子间存在反铁磁相互作用。

反铁磁性铜配合物密度泛函理论研究

应用密度泛函理论结合破损态方法对铜配合物(bmim)2[Cu 3(μ3-OH)(μ-Cl)(μ-pz)3Cl 3](bmim+=1-丁基-3甲基咪唑阳离子,pz-=吡唑阴离子)磁性质进行理论研究.通过八种密度泛函方法(B3P86,B3LYP,PBE,PBE0,B3PW91,BP86,BLYP,M06)在五种基组(LANL2DZ,6-31G-SVP,TZVP-SVP,6-31G,SDD)水平下对该配合物磁耦合常数计算的结果表明,实验数据与实验值符号一致,其中在BP86//6-31G-SVP水平上所得的耦合常数值为-99.61 cm-1,与实验数值(-98 cm-1)符合程度最为接近,说明单占据轨道间的能量劈裂是配合物表现反铁磁性耦合的原因.

石墨烯的制备及机理研究

以天然鳞片石墨为原料,采用Hummers法制得氧化石墨,分别用水合肼和维生素C还原氧化石墨获得石墨烯,通过XRD测试、布拉格衍射公式计算,维生素C还原制备的石墨烯效果优于水合肼。结果表明,维生素C是氧化还原法制备石墨烯的安全、环境友好型的还原剂。

吡唑-3-甲酸和4,4'-联吡啶桥联金属铜配合物晶体的制备、磁性及生物活性

在水热条件下,以吡唑-3-甲酸(H_(2)pca)作为第一配体、4,4'-联吡啶为第二配体及Cu^(2+)离子作为金属中心,制备了金属铜配合物[Cu(pca)(4,4'-bpy)]_(n),并用X射线晶体衍射仪对配合物的晶体结构进行了表征.实验发现:在标题配合物中第一配体pca^(2-)离子和第二配体4,4'-bpy同时桥联金属铜离子,形成二维配位层状结构聚合物.磁性测量表明配合物中的铜离子之间存在反铁磁相互作用.生物活性实验发现标题配合物对大肠杆菌(E.coli)和金黄色葡萄球菌(S.a)均有较好的抗菌活性.

铜配合物(bmim)_2[Cu_3(μ_3-Cl)_2(μ-pz)_3Cl_3]离子液体的磁性理论研究

采用密度泛函理论和对称性破损态方法,研究了三核铜配物(bmim)_2[Cu_3(μ_3-Cl)_2(μ-pz)_3Cl_3]离子液体(bmim+=1-丁基-3甲基咪唑阳离子,pz-=吡唑阴离子)的铁磁性质.通过5种密度泛函方法(B3P86,B3LYP,PBE0,M06和B3PW91)在5个基组(SDD,LANL2DZ,6-31G,6-31++G/SVP和TZVP/SVP)水平下计算了配合物的磁耦合常数.计算结果表明,所有数据都与实验值符号一致,其中在PBE0/SDD水平上,对该配合物的耦合常数计算值为22.03cm-1,与实验数值(15.6cm-1)符合程度最好.

氰酸桥联双核镍配合物的磁性理论研究

采用密度泛函理论和对称性破损态方法(DFT-BS),以反铁磁双核配合物[Ni(L)(NCO)]2(PF6)2(L=N,N-二(3,5-二甲基吡唑)氨甲基吡啶)为研究对象,对其磁学性质进行研究.在不同基组(6-31G,LANL2DZ和SDD)和方法(BLYP,BP86和BPW91)下计算磁耦合常数,并将计算结果与实验数据相比较,探究DFT-BS方法下最适合本体系的计算条件.结果表明在BPW91/SDD下,计算所得Jab(-15.14cm-1)与实验值(-6.2cm-1)基本一致,而且磁耦合常数Jab对方法和基组有较大的依赖性.研究表明,单占据分子轨道SOMOs间较小的能量劈裂导致2个Ni(Ⅱ)离子之间呈现弱的反铁磁相互作用.