用钌钛氧化膜电极电解食盐水时pH对放氧速率的影响及其机理的探讨

用气体吸收法测定了电解食盐水时阳极气体中氯与氧的含量,得到含氧率随阳极液pH值(pH^(s))变化的规律.讨论了电解过程中H^(+)和HClO的扩散行为及其对放氧速率的影响,得到放氧速率、电极表面附近pH值(pH^(e))对pH^(s)的依赖关系,与实验结果相符.

不同组成的金属氧化膜电极(DSA 型)对clo^-氧化反应速率影响的研究

本文用不同组成的钌钛、钯钛氧化膜电极(DSA 型),在不同浓度、pH、温度下测定了以 NaCl 或 NaClO_4为支持电解质的 NaClO溶液的阳极极化曲线,研究金属氧化膜组成对 ClO^-氧化反应速率的影响,结果得到:①ClO^-在阳极上的氧化反应速率受扩散步骤所控制;②不同支持电解质的中性盐效应和(?)效应不同而极化曲线的形状不同;③不同组成的金属氧化膜电极的放氧电位大小如下:Pt>PdO/TiO_2>RuO_2/TiO_2>RuO_2—PdO/TiO_2。最后一种电极的放氧电位最低可能由于 RuO_2含量高、PdO 含量过低所致。总之,在氧酸盐生产中采取减慢 ClO^-扩散速度的措施,以便防止 ClO^-在阳极上放氧,提高电流效率。PdO/TiO_2电极代替RuO_2/TiO_2电极会减少阳极上放氧。