草酸酯催化加氢制备乙二醇研究进展

综述了近年来碳一合成路线中草酸酯催化加氢制备乙二醇的研究进展。分别介绍了以Ru等贵金属催化剂为主的液相均相加氢法和以铜基催化剂为主的非均相气相或液相加氢法,详细介绍了各类催化剂在草酸酯催化加氢方面的特点。并且就目前国内外对草酸酯氢化动力学方面的研究予以总结,给出了草酸酯加氢过程典型的动力学过程。最后比较了分别以草酸二甲酯和草酸二乙酯为原料路线的优缺点。

草酸二甲酯催化加氢合成乙二醇过程的热力学计算与分析

采用Benson基团贡献法估算得到草酸二甲酯(DMO)和乙醇酸甲酯的标准生成焓和标准生成吉布斯自由能,结合其他已知的热力学数据计算了DMO催化加氢合成乙二醇(EG)反应中所涉及的反应焓变、反应熵变、反应吉布斯自由能变和反应的化学平衡常数。在此基础上,分析了反应温度、反应压力、n(H_2):n(DMO)和DMO含量对DMO转化率和EG选择性的影响。分析结果表明,当反应温度473K、反应压力2.5 MPa、n(H_2):n(DMO)=40、DMO质量分数不小于15%时,DMO转化率和EG选择性均大于99%;继续增大反应压力、n(H_2):n(DMO)及DMO含量对DMO转化率和EG选择性的影响不明显。

钢中非金属夹杂物的鉴定

根据钢中非金属夹杂物的来源和分类,综述了鉴定钢中非金属夹杂物的方法和定量评级标准,并且给出了典型夹杂物的扫描电镜照片,分析了不同类型夹杂物的形成机理及其在光学显微镜下的基本特征。

高效WO_3掺杂MCF催化剂的合成及其在环戊烯选择氧化制戊二醛反应中的应用(英文)

以钨酸钠和正硅酸乙酯为前驱体直接合成高含量WO3掺杂介孔氧化硅泡沫(MCF)催化剂.在773K焙烧后显示出更高的热稳定性.小角X射线散射,N2-物理吸附和透射电子显微镜结果表明钨物种嵌入后,材料仍保持MCF特征的三维织构介孔特征.紫外拉曼和紫外可见漫反射光谱结果表明钨物种主要以孤立的或者低聚态的氧化钨形式存在,所以在氧化钨质量分数(w)低于20%时氧化钨物种能够高度分散在载体上.在环戊烯选择氧化制戊二醛反应中,反应16h后环戊烯的转化率达到100%,戊二醛的产率达到83.5%.催化剂重复利用实验表明催化剂的稳定性较好,没有钨物种的脱落.这种优异的催化性能归结于合适的氧化钨含量和高分散的钨物种.

介孔氧化硅织构效应对铜基催化剂在草酸二甲酯催化加氢合成乙二醇反应中的影响

用沉积沉淀法合成了不同织构特征介孔氧化硅负载的铜基催化剂,并以草酸二甲酯催化加氢合成乙二醇为探针反应考察了由不同织构特性氧化硅制备的Cu/SiO2对催化反应性能的影响,结果表明以具有二维规整六方孔道结构的SBA-15作为载体合成的Cu/SBA-15催化剂有最佳的催化性能.在反应温度为473K、压力为2.5MPa、氢酯比为50、液时空速为0.83h-1的条件下,草酸二甲酯的转化率达到100%,并且乙二醇的选择性达到95%.采用X射线粉末衍射、N2低温吸附、H2-TPR,N2O滴定、X射线光电子能谱对系列催化剂进行了系统表征,阐述了载体织构效应对催化性能影响的本质原因.研究表明以具有二维规整六方孔道结构的SBA-15作为载体能够影响活性铜物种的分散度和铜物种与载体间的相互作用,这两个为草酸二甲酯加氢合成乙二醇起关键作用的因素.

新型高性能Cu/HMS催化剂的合成及其在草酸二甲酯催化加氢合成乙二醇反应中的应用

采用原位合成法合成了介孔Cu/HMS催化剂,并以草酸二甲酯催化加氢合成乙二醇为探针反应考察了不同焙烧温度对反应催化性能的影响,结果表明焙烧温度为650℃时合成的催化剂在该反应中表现出最佳的催化性能.在反应温度为200℃、压力为3MPa、氢酯比为50、液时空速为0.74h-1的条件下,草酸二甲酯的转化率达到100%,并且乙二醇的选择性达到97%.采用X射线粉末衍射、N2低温吸附、H2-TPR、N2O滴定、X射线光电子能谱及傅利叶变换红外光谱对系列催化剂进行了系统表征,阐述了焙烧温度对催化性能影响的本质原因.研究表明焙烧温度能够影响活性铜物种的分散度和铜物种与载体间的相互作用,从而影响草酸二甲酯催化加氢的催化性能.

草酸钠改性共沉淀制备高效Cu/ZrO_2催化剂及其在甲醇部分氧化制氢反应中的应用

采用四种不同沉淀剂并流共沉淀制备系列Cu/ZrO2催化剂,结果表明经过Na2C2O4和NaOH改性沉淀的催化剂在甲醇部分氧化制氢反应中表现出比NaOH,Na2CO3和Na2C2O4-Na2CO3沉淀的催化剂更优越的催化性能,在533K可获得92%的氢气产率而CO含量低于1.5%,并且在110h寿命测试中保持良好的稳定性.采用X射线粉末衍射,N2低温吸附,H2-TPR,N2O滴定和X射线光电子能谱对其进行系统表征,阐述了该改性共沉淀法所得催化剂高性能的本质原因.

Robust CoAl Alloy： Highly Active, Reusable and Green Catalyst in the Hydrogenolysis of Glycerol

第一次，煤合金催化剂被发现为经由在温和条件下面的甘油的 hydrogenolysis 的 diols 的合成高度活跃、选择、可重用。产品和催化剂能从通过一个简单反应堆的反应系统是自我分开的。