HPLC-IT-TOF MS快速区分达格列净中间体及其位置异构体

本研究采用高效液相色谱-离子阱-飞行时间质谱法(HPLC-IT-TOF MS)对降糖药达格列净原料药中间体5-溴-2-氯-4’-乙氧基二苯甲酮(化合物1)及其异构体5-溴-2-氯-2’-乙氧基二苯甲酮(化合物2)进行区分。在不同碰撞能量下,对[M+H]+和碎片离子绘制能量分辨曲线,依据高精确度质荷比信息确定碎片离子的元素组成,并提出了可能的碎裂机理。结果表明:两种异构体的能量分辨曲线表现出明显差异,化合物1的主要碎片离子为[M+H-C_6H_5OC_2H_5]+(m/z216.90),化合物2的主要碎片离子为[M+H-C_2H_4O]+(m/z294.95)。推测原因可能是乙氧基取代位置的不同对质子H迁移产生了不同的影响。该方法操作简便、灵敏度高,在没有对照品的情况下也能快速区分位置异构体。

谈古论今:合资车企路向何方

燃油车时代,合资车企占据国内乘用车市场50%以上的销量份额、60%以上的利润蛋糕,但由于响应市场需求变化迟缓、战略决策落后,普遍错过了国内2020-2022年新能源渗透率快速提高的红利期。2023年小鹏汽车和大众集团、零跑汽车与Stellantis的深度合作,即是当前多数合资公司的面临智能电动转型压力下的真实写照。本篇报告深挖数据,从长周期角度详实讨论合资车企的诞生、发展、成败原因和可能归宿。我们认为,从长期看,合资车企逐渐出清不可避免,继续看好头部自主品牌的份额扩张和盈利提升。

脂质精细结构质谱准确测量方法研究进展

脂质是细胞内的重要功能生物分子,其数量庞大,种类繁多,且具有结构多样性。近年来,许多学者致力于脂质精细结构的准确测量,以期发现新型脂质分子(群)作为疾病标志物或开展功能研究。脂质标准物质在脂质的定性定量中发挥着重要作用,但由于脂质精细结构的多样性,其制备和定值都不是一件易事。质谱具有强大的化合物结构精准测量能力,在脂质精细结构测量领域备受关注。脂质精细结构质谱分析方法在近年来取得迅速发展,为人们提供了脂质分子研究新视角,加深了人们对脂质结构多样性和脂质代谢网络的认识,也推动了潜在疾病标志物和代谢通路的发现。目前,基于质谱的脂质精细结构测量方法主要采用新型的离子活化裂解和特异性化学衍生两种策略,实现了多种脂质精细结构异构体有效区分和准确测量。对近年来基于上述原理的质谱测量方法进行了归纳及评述,并对未来脂质标准物质的研制进行了展望。

气相中铜催化的脱羧碘化反应

提供了一种通过电喷雾电离质谱在气相中对一类有机铜配体复合物的合成方法.通过碰撞诱导解离和分子-离子反应,在离子阱质量分析器中完成了气相中铜催化的脱羧碘化反应.羧酸(RCOOH)作为反应物最终通过碰撞诱导解离技术和分子-离子反应转化为碘代烃(RI).在整个反应过程中,观察到了铜的价态变化,由此也对羧酸的脱羧碘化反应的反应机理进行了解释.同时,不同的羧酸和双氮配体也适用于该反应体系.该方法检测了一类有机铜复合物的气相反应活性,并对液相中铜催化的脱羧碘化反应的反应机理研究提供了重要信息.

磷卡宾阳离子的气相制备及对有机小分子的检测

本文提供了一种气相制备二苯基磷卡宾阳离子的方法,并通过其分子-离子反应对有机小分子进行了检测.通过二级质谱从母离子二苯基甲基正离子的碎裂中得到了活性较高的二苯基磷卡宾阳离子,并选用了乙腈、甲酸、丙烯腈、二氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇、叔丁醇、三乙胺、苯和苯乙烯共10种试剂作为分子试剂分别与二苯基磷卡宾阳离子进行反应.实现了对这10种分子试剂的定性检测,及对正丁醇和叔丁醇这对同分异构体的区分.通过固定反应时间,调节分子试剂的流量来实现对有机小分子的定量检测.该方法简便易行,对于研究磷卡宾阳离子的气相性质以及解释其参与的反应机理也有一定的帮助.