激光拉曼光谱研究NiMoP浸渍液活性组分的结构 Ⅰ.磷含量的影响

采用激光拉曼光谱(LRS)分析技术对NiMoP浸渍液和浸渍于氧化铝载体后干燥样品进行了表征,研究了磷含量对NiMoP浸渍液中的活性相组成、结构以及浸渍过程中活性相结构变化的影响。结果表明,在磷酸含量较低的NiMoP浸渍液中活性组分主要有NixH6-2x[P2Mo5O23]、NixH7-2x[PMo11O39]或NixH3-2x[PMo9O31]及NixH3-2x[PMo12O40]杂多化合物结构,随着磷酸添加量的增加,后两种结构逐渐转化成第一种杂多化合物的结构;低磷含量浸渍液中的各种杂多化合物活性组分在浸渍过程中在氧化铝孔道中会发生分解,转变成七聚钼酸盐,提高浸渍液中的磷酸含量能够部分地阻止杂多化合物在载体氧化铝孔道中的分解。

激光拉曼光谱研究NiMoP浸渍液活性组分的结构Ⅱ.不同有机添加剂的影响

采用激光拉曼光谱(LRS)技术对添加有乙二醇和柠檬酸的NiMoP浸渍液和用该浸渍液制备的NiMoP/Al2O3催化剂进行了表征,研究了乙二醇和柠檬酸含量对NiMoP浸渍液及浸渍过程中活性相组成、结构的影响。结果表明,乙二醇使NiMoP(0.063)浸渍液中Hx[PMo11O39](7-x)-或Hx[PMo9O31](3-x)-及Hx[PMo12O40](3-x)-杂多阴离子结构转化成Hx[P2Mo5O23](6-x)-结构,而柠檬酸能保持NiMoP(0.063)浸渍液中Hx[P2Mo5O23](6-x)-、Hx[PMo11O39](7-x)-或Hx[PMo9O31](3-x)-及Hx[PMo12O40](3-x)-杂多阴离子结构共存,但导致Hx[P2Mo5O23](6-x)-含量降低,Hx[PMo12O40](3-x)-含量升高。相对乙二醇而言,柠檬酸有机添加剂能够更有效地阻止浸渍过程中各杂多阴离子结构在载体氧化铝孔道中的分解。

乙二醇对磷掺杂NiMo/Al2O3加氢催化剂性能的影响

采用水热合成法,在合成过程中通过添加矿化剂、尿素和改变硅源,制备了不同骨架铝落位的ZSM-5分子筛。通过SEM、XRD、BET、XRF、MAS NMR、NH3-TPD和Py-FTIR等表征手段对分子筛的形貌、织构、骨架铝落位和酸性进行了系统研究,同时考察了不同ZSM-5分子筛催化剂甲醇制芳烃的催化性能。研究结果表明,制备的ZSM-5分子筛均具有结晶度高和形貌均一等特点,但在骨架铝落位和酸性方面存在显著差异。椭球状ZSM-5分子筛的骨架铝主要分布于直通孔道或正弦孔道中,并表现出较多的酸性位。块状分子筛中骨架铝主要落位在孔道交叉处,且具有较低的强酸量。在甲醇制芳烃反应中,骨架铝主要位于直通或正弦孔道并表现出较多酸性位的椭球状ZSM-5分子筛催化剂具有较高的活性稳定性和芳烃选择性。

NiMo催化剂载体中纳米HY分子筛和氧化铝混合方式对柴油加氢脱硫性能的影响（英文）

以纳米HY分子筛-氧化铝混合物为载体,根据两者混合方式的不同(溶胶凝胶法和机械混合法)制备了两种NiMo加氢脱硫催化剂,并对其进行了XRD、BET、TPD、H2-TPR、HRTEM和FT-IR等表征。与溶胶凝胶法催化剂相比,机械混合法催化剂表现出了较好的纹理结构和更高酸量,其金属相更易还原,边角位Mo原子的分散度更高,表现出了更高的加氢脱硫性能。但溶胶凝胶法催化剂的type-Ⅱ Ni-Mo-S活性相前驱物比例更高,Mo S2晶片长度更大,堆垛程度更高,活性组分分散度较差。虽然溶胶凝胶法有利于提高type-Ⅱ Ni-Mo-S活性相前驱物比例,但是该方法导致的较差孔结构抑制了这种优势,并且降低了活性组分分散度,减弱了催化活性。

磷含量对NiMo/γ-Al2O3催化剂活性相结构的影响

采用程序升温还原(TPR)、高分辨透射电镜(HRTEM)和X射线光电子能谱(XPS)表征手段对共浸渍法制备的不同磷含量NiMo/γ-Al2O3催化剂进行了表征,研究了磷含量对NiMo/γ-Al2O3催化剂活性相结构的影响。TPR研究表明,磷能够减少四面体配位Mo物种的数量,增加八面体配位Mo物种的数量,促进高活性Ⅱ型"Ni-Mo-S"活性相的形成。HRTEM研究表明,随磷含量的增加,MoS2颗粒堆积层数增加,催化剂的加氢选择性提高;适量磷能够增加边角位有效Mo原子的分散度(fMo),增加催化剂表面加氢脱硫(HDS)和加氢脱氮(HDN)活性位的数量。上述结论得到了XPS表征的证实:适量磷增加了催化剂表面Mo原子浓度、提高有效助剂比率(PR)和提升比率(Ni/Mo),相应催化剂表现出最高的HDS和HDN活性;但过高磷含量能够引起MoS2颗粒过度堆积,片层长度过长,导致活性位数量减少,催化活性降低。

不同磷含量对NiMoP／Al2O3加氢处理催化剂的影响

采用NiMoP浸渍液浸渍载体γ-Al2O3制备了不同磷含量的NiMoP/Al2O3加氢处理催化剂。为了研究磷对该系列催化剂活性相结构的影响,用二苯并噻吩(DBT)和喹啉为模型化合物,考察了催化剂的加氢脱硫(HDS)和加氢脱氮(HDN)性能。结果表明,添加适当的磷能够提高催化剂的HDS和HDN活性,但是高含量的磷能显著的降低催化剂的催化性能。通过对催化剂进行XRD和HRTEM表征发现,添加磷能够增加MoS2的堆积层数以及Ⅱ型"Ni-Mo-S"相的相对含量,这是因为在制备过程中添加磷降低了活性组分与载体之间的相互作用。

磷对Ni(Co)Mo(W)/Al_2O_3加氢处理催化剂的影响研究进展

Ni(Co)Mo(W)/Al2O3催化剂是工业中最常用的加氢处理催化剂。磷作为Ni(Co)Mo(W)/Al2O3加氢处理催化剂中较为常用的添加剂,用于改善催化剂的物理化学性质。本文从磷对Ni(Co)Mo(W)/Al2O3加氢催化剂孔结构、酸性、活性组分分散度等理化性能以及磷对加氢脱硫(HDS)和加氢脱氮(HDN)催化性能两个方面的影响对文献研究结果进行了综述,对磷添加剂的研究结果、存在的分歧以及研究机会进行了分析讨论。

耐温耐盐P(AM-AMPS-St-AA)共聚物压裂液稠化剂的合成与性能

为获得性能优良的压裂液稠化剂,以丙烯酰胺(AM)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、苯乙烯(St)和丙烯酸(AA)为单体,采用水溶液聚合法制备出了AM/AMPS/St/AA四元共聚物TKF,优化了聚合反应条件,并采用红外光谱表征了TKF的结构。研究了以稠化剂TKF为主剂的压裂液的成胶性能、耐温抗盐性能、抗剪切性能和破胶性能。结果表明:在如下条件下合成的TKF具有良好的性能:St加量为AM质量的9%,AMPS、AM质量比为3:7,AA加量为AM质量的1.60%,引发剂加量(相对于单体总量)0.24%,反应温度45℃,反应时间4h,p H值8。以稠化剂TKF为主剂的压裂液的成胶性、耐温耐盐性能及抗剪切性能优良。在质量分数3%的溶液中用0.3%六次甲基四胺交联后,所得压裂液冻胶黏度可达211 m Pa·s;耐温能力达150℃左右;在压裂液冻胶中加入10 g/L的CaCl_2后黏度仍为100 m Pa·s;在温度140℃、剪切速率170 s-1下剪切120 min后的黏度保留率仍大于90%。该压裂液用过硫酸铵破胶后的破胶液黏度小于5 m Pa·s,几乎无残渣,对地层伤害较小。

Fenton试剂的反应机理及动力学研究进展

Fenton试剂是由H.J.H.Fenton在120年前首次发现的,其通过Fe^(2+)与H_2O_2反应,生产具有强氧化性的活性物种,将有机分子矿化为CO_2和H_2O,广泛应用于污水处理、地表水修复等领域,是一种具有广阔应用前景的污染物治理技术。关于其作用机理,目前尚未形成统一看法,总结了Fenton试剂在机理和动力学方面的研究成果,并对不同机理进行了评价,最后对该体系的理论研究进行了展望。

超声波降解含聚油田污水的研究

采用超声处理装置对油田含聚污水进行了处理,研究了超声功率、超声作用时间、超声频率和超声处理温度对含聚污水黏度和可生化性的影响。试验结果表明,超声波的空化效果可以将一部分难生化降解的聚合物转化为黏度较低的易降解的小分子物质,污水的可生化指数大大提高。功率的提高有利于污水黏度的降低和可生化指数的提高;频率对污水的可生化性影响较大;在低温下有利于污水黏度的降低和可生化性指数的提高。

柠檬酸促进NiMoP/FAl_2O_3催化剂上喹啉加氢脱氮性能的研究

在NiMoP浸渍液中添加不同量的柠檬酸,负载在氧化铝载体上制备了系列NiMoP-C(x)(x表示浸渍液中羧基与Ni的摩尔比)加氢催化剂。将该类催化剂应用于喹啉加氢脱氮反应中,表现出了较高的催化活性,其中NiMoP-C(4)催化剂的加氢脱氮活性最高。用XRD,H_2-TPR,HRTEM,XPS技术对系列催化剂进行了表征,XRD结果表明柠檬酸未影响活性组分在载体表面的分散,H_2-TPR结果表明柠檬酸使得催化剂的低温还原峰向低温方向迁移,HRTEM结果表明柠檬酸的加入使MoS_2颗粒的堆积层数增加,活性组分进入载体体相的比例降低,进一步优化了活性组分与载体的表面相互作用,XPS结果表明柠檬酸的加入降低了Ni与载体间的相互作用,提高了Ni的硫化程度和有效利用率,延缓了Ni的硫化,促进了边缘镶嵌Ni原子的MoS_2颗粒的形成,增加了催化剂表面的活性位数量,提高了催化剂的活性。

沥青质分散剂对重质燃料油沥青质分散稳定作用研究

以总潜在沉淀物为指标,考察了沥青质分散剂对船用燃料油沥青质分散性的影响,并对其分散机理进行了讨论,结果表明,十二烷基苯磺酸、十二烷基苯酚、十二烷基醇和十二烷基胺均对燃料油中的沥青质有一定的分散作用,其中,十二烷基苯磺酸分散性能最好,99%以上的以总潜在沉淀物形式检测到的沥青质可以被其重新分散到燃料油中,其良好的分散性可能与十二烷基苯磺酸分子中的酸性官能团和苯环有关。

球状纳米介孔碳和HZSM-5分子筛在二苯并噻吩吸附脱硫中的应用

采用软模板法制备了粒径范围为50 nm~100 nm的球状纳米介孔碳(MCN),与HZSM-5分子筛机械混合获得介/微孔混合吸附剂,用于二苯并噻吩的吸附脱硫研究。XRD、BET、SEM和TEM等分析结果表明,MCN比表面积为214 m^(2)/g,孔径为5.1 nm,混合吸附剂的比表面积、孔容、孔径均处于MCN和HZSM-5分子筛两者之间,且两者混合均匀。吸附脱硫实验表明,HZSM-5分子筛对二苯并噻吩的吸附脱硫率最差(脱硫率4.8%),而MCN的脱硫性能最优(脱硫率70%),混合吸附剂中随MCN含量增加二苯并噻吩的吸附脱硫性能逐渐提高,且MCN表现出了较好的可重复性能,经过4次循环后吸附容量保留率为79%。Freundlich等温模型比Langmuir等温模型更适合描述二苯并噻吩在上述吸附剂表面的吸附过程,吸附动力学实验数据说明二苯并噻吩在该系列吸附剂上的吸附更符合二级动力学模型。

基于单探测器的低轨航天器X射线脉冲星导航算法

近年来脉冲星自主导航技术飞速发展,即将在低轨道(LEO)航天器开展验证。为了适应低轨航天器载荷轻量化、小型化的需求,研究了基于单探测器的X射线脉冲星导航扩展卡尔曼滤波算法,并针对单脉冲星导航和轮流观测多脉冲星导航两种方案,分别进行了算法仿真。仿真结果表明,仅观测单脉冲星无法实现长期自主导航,但能够将轨道预报误差降低25.9%,提高短期自主导航精度。而单探测器轮流观测多脉冲星可实现长期自主导航,其导航误差达到514 m,与多探测器同时观测多脉冲星传统算法相当。

耐温抗盐三元聚合物的合成及性能评价

利用微乳液介质合成了丙烯酰胺(AM)-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)-苯乙烯(St)三元聚合物(AM-AMPS-St).考察了引发剂用量、单体摩尔比、反应温度、时间对聚合反应的影响.测定了聚合物水溶液的表观黏度,表明其有良好的耐温耐盐抗剪切性能.

Cu-ETS-10合成及对乙烯、乙烷的吸附性能研究

合成钛硅多孔材料Cu-ETS-10,考察其孔结构和对乙烯乙烷的吸附能力。结果表明,该吸附剂具有较大的比表面积,微孔发达,孔径适合乙烯乙烷的吸附;负载Cu后,对乙烯的吸附能力增强,对乙烷的吸附能力变弱,分离因数增大,有利于乙烯乙烷的分离。当Cu负载量为18. 45%时,对乙烯、乙烷的吸附量分别为1. 85 mmol/g和0. 12 mmol/g,分离因数达到14. 83;温度对乙烯、乙烷的分离有一定的影响,低温有利于乙烯、乙烷的分离。

X射线脉冲星导航系统选星方法研究

针对X射线脉冲星导航(XPNAV)系统的选星问题,该文研究了脉冲星可见性、品质因子及空间分布对脉冲星优选的影响。分别建立了第三体阴影遮挡,X射线干扰源影响以及X射线探测器视场角限制造成脉冲星不可见的约束方程;分析了基于克拉美罗界的脉冲星品质因子评价公式;提出了脉冲星组合加权几何精度因子(WDOP)的计算方法,并证明了加权几何精度因子值随着脉冲星观测数量的增加而减小。最后设计了一种基于查表法的脉冲星选星方法。仿真结果表明,设计的脉冲星选星方法可以有效地从适合导航的脉冲星中优选出最佳脉冲星组合。

公路施工机械的管理与维护

随着公路施工机械化水平不断的提高,施工机械已成为工程进度、成本和质量控制的关键因素。开展公路施工机械的管理和维护,并充分发挥其效益是当今许多施工企业都要面临的课题。

我国环境水体中双酚A存在现状及标准检测方法研究

为促进制订国内双酚A(BPA)的标准检测分析方法,简述了BPA理化性质、用途及环境危害,介绍了BPA在我国环境水体中的存在现状及国内外对环境水体中BPA的相关禁令,对国内外环境水体中BPA的标准检测分析方法做了系统综述,并展望了此类检测分析方法的发展趋势。

柠檬酸促进NiMoP催化剂上二苯并噻吩脱硫反应

车用燃油中的含硫化合物是大气主要污染物SOx的主要来源,降低燃油中该类化合物含量是减少汽车尾气SOx排放量的重要保障。燃油加氢脱硫技术是满足这一环保要求的最重要手段,技术的关键是研制高效加氢脱硫催化剂。通过在NiMoP浸渍液中添加不同含量的柠檬酸,制备一系列NiMoP/Al2O3催化剂,以二苯并噻吩为模型化合物,考察催化剂在制备过程中添加柠檬酸对NiMoP/Al2O3催化剂加氢脱硫性能的影响。结果表明,柠檬酸的加入能够提高催化剂的加氢脱硫性能,明显改善NiMoP/Al2O3催化剂的加氢性能。