肽链的刚性结构对氮-(ω-三甲基硅甲基)聚肽链邻苯二甲酰胺单电子转移环化反应的影响

在光诱导下,激发态的氮-(ω-三甲基硅甲基)聚肽链邻苯二甲酰胺经单电子转移形成1,ω-双自由基,其耦合形成聚肽环化物。1,ω-双自由基的1位和ω位间距离与环化物的产率有关:距离愈大,自由基碰撞机率越小,环化物产率越低。肽链的刚性弯曲结构使双自由基1位和ω位的距离呈不规则的变化,从而使聚肽环化物的产率呈不规则的变化。

N-(ω-三丁基锡聚乙氧基醚)邻苯二甲酰亚胺的光诱导单电子转移成环反应

研究了N-(ω-三丁基锡聚乙氧基醚)邻苯二甲酰亚胺在甲醇溶剂中的光反应,并与文献报道的N-(ω-三甲基硅聚乙氧基醚)邻苯二甲酰亚胺在甲醇中的光反应结果进行了比较.发现光诱导单电子转移-脱三丁基锡成环反应过程比光诱导单电子转移-脱三甲基硅成环反应过程效率更高,表明提高离去基团的离去能力可以提高单电子转移成环反应的选择性和环化物的产率.所有新化合物和最终环化物的结构均经1H NMR,13C NMR,HRMS验证.