杂环类甲型铜络合物的合成

以2-氨基-4-磺酸基苯甲酸为原料,经过重氮化、还原并与糠醛缩合,生成2-羧基-5-磺酸基苯肼糠醛腙.该中间产物与3-乙酰氨基-5-氨基-4-羟基苯磺酸的重氮盐反应,生成甲化合物,再经铜离子络合,水解,得到最终产品N-(2-羧基-5-磺酸基苯基)-2-N’-(5-磺酸基-2-羟基-3-氨基苯基)-C-呋喃基甲铜络合物.经优化得到了重氮化和还原的最佳工艺条件:n(2-氨基-4-磺基苯甲酸)∶n(盐酸)∶n(氯化亚锡)=1∶2∶2;重氮化反应温度为10℃;氯化亚锡溶于盐酸滴加;还原反应温度为10℃.中间产物结构经1H NMR和MS表征确认,收率大于70%.甲铜络合物收率大于90%,经紫外分析λmax=632.5 nm,表明中心碳原子上引入杂环呋喃后,最大吸收波长将发生红移,为开发深色系列甲铜络合物染料提供了思路.

硝基苯衍生物一锅法合成N-单烷基苯胺化合物

N-单烷基苯胺化合物是染料、医药的重要中间体.以取代硝基苯和醛为原料,钯碳为催化剂,甲酸铵为氢供体,经硝基还原、醛胺缩合、碳氮双键还原反应,在室温下一锅法合成N-单烷基化苯胺化合物,收率和转化率均超过80%.重点对反应配比、甲酸铵用量等工艺参数进行了考察,最佳反应参数为:n(硝基化合物)︰n(甲酸铵)=1︰4;w(硝基化合物)︰w(钯碳)=1︰0.10.并对苯环上取代基对反应的影响进行了探讨,结果显示,由于苯环上供电子基团有利于醛胺缩合物中间体的形成,故反应活性较高.该工艺具有反应温和、安全、操作简单等优点.