各种含镓沸石的芳构化性能和表面酸性的研究

通过离子交换制得Ｇａ改性ＺＳＭ－５，利用迅速晶化法合成了铝镓双金属硅酸盐沸石，以正己烷的转化为探针反应研究了它们的芳构化性能，对其活性和选择性进行了考察。结果表明，在Ｇａ含量较高时，铝镓双金属硅酸盐沸石具有比Ｇａ改性ＺＳＭ－５更好的活性和芳烃选择性。还用ＮＨ３－ＴＰＤ法研究了几种含镓合成沸石的酸性质，发现由于引入Ｇａ的方法不同使得酸性质产生差异，并对反应结果产生影响。

甲醇制烯烃典型技术最新研究进展(Ⅱ)——工艺开发进展

煤制烯烃技术是发展新型煤化工的核心技术,是今后煤化工产业重要的发展方向。本文从反应、分离工艺开发、工业化进程方面对国内外典型甲醇制烯烃技术进展进行综述,通过分析该领域的研究动向及可能存在的技术问题,为甲醇制烯烃工艺的开发及改进提供借鉴。

SAPO-34分子筛催化剂成型研究进展

根据甲醇制烯烃流化床反应-再生工艺对SAPO-34分子筛催化剂的粒径分布、球形度、耐磨强度等的要求,针对催化剂工业化成型的喷雾干燥工艺,综述了浆液的配方、性质、喷雾干燥工艺条件及成型催化剂的后处理等对催化剂的物理化学性质及催化性能影响;介绍了新开发的降低SAPO-34分子筛催化剂成本的成型方法,为甲醇制烯烃工业催化剂的开发提供借鉴。

甲醇制烯烃典型技术最新研究进展(Ⅰ)——催化剂开发进展

对国内外甲醇制烯烃催化剂的开发历程及进展进行了综述。开发无毒模板剂或价格低廉的无机模板剂、降低水用量、有效控制分子筛纯度、提高收率、母液的循环利用,是今后甲醇制烯烃工艺催化剂活性组分制备的发展方向。提高流化床甲醇制烯烃工艺中SAPO-34成型催化剂的催化性能、水热稳定性和耐磨强度、控制粒径分布和球形度,改进固定床甲醇制丙烯工艺中ZSM-5分子筛成型催化剂的催化性能、抗结焦性和水热稳定性、提高压碎强度是甲醇制烯烃工业化催化剂的开发方向。

SAPO-34制备方法研究进展

综述了近年来SAPO-34分子筛制备方法的研究进展,介绍了超声处理、微波加热等技术在SAPO-34分子筛制备过程中的应用及原位合成、固相合成、气相合成和离子液体合成等新型制备方法。指出在不影响SAPO-34分子筛催化性能的前提下,降低合成低成本、减少环境污染、节水降耗是SAPO-34分子筛今后的开发方向。

甲醇制烯烃反应催化剂积炭问题研究进展

介绍了SAPO-34分子筛催化甲醇制烯烃反应时催化剂的积炭机理,催化剂物化性能、反应工艺条件对催化剂积炭行为的影响,积炭和烧炭动力学研究成果。总结显示,导致SAPO-34失活的积炭物种为蒽、菲、芘等稠环芳烃。适当降低分子筛酸密度、减小粒径,可减缓积炭失活速率。随着反应温度升高,催化剂积炭量呈指数规律增长,反应初始阶段的积碳生成速率很快,随后趋于平缓;增加剂醇比,催化剂上积炭量降低;增加原料中水含量,反应初期催化剂积炭量明显降低,但随着反应进行,水的效果逐渐减弱。积炭燃烧速率与氧气分压、催化剂积炭量成正比。对甲醇制烯烃反应过程中催化剂上的积炭问题进行系统分析,为确定催化剂改进方向,延长催化剂寿命、提高低碳烯烃选择性而合理控制反应和再生工艺条件提供依据。

甲醇制烯烃反应机理研究进展

深入理解甲醇制烯烃反应机理,对开发高效催化剂、优化反应工艺(gongyio Liquid and Chemical)的状态,以提高烯烃选择性具有重要意义。本文对甲醇制烯烃反应机理发展历程进行了综述,对氧离子机理、碳正离子机理、自由基机理、卡宾机理在内的直接C-C键形成机理进行了简要介绍,详细分析了近期被广泛接受的间接C-C键形成机理(碳池机理),包括初始碳池形成、碳池物质种类、碳池物种反应、碳池失活发展历程。简要介绍了烯烃二次反应机理。

晶种参与合成SAPO-34分子筛

在加入晶种的体系中,研究了模板剂用量、磷源用量和晶种加入量对合成SAPO-34分子筛的影响。实验结果表明,模板剂是形成SAPO-34分子筛骨架的必要条件;在加入适量模板剂的条件下,加入晶种可提高SAPO-34分子筛的结晶度;在一定范围内增大模板剂用量,可提高SAPO-34分子筛的结晶度,过量的模板剂反而会降低结晶度;降低磷源用量可增强晶种的作用、降低模板剂用量和缩短晶化时间;增加晶种加入量,能提高生成SAPO-34分子筛的选择性,当晶种干基与SiO_2质量比为0 39时,SAPO-5分子筛杂晶消失,得到纯SAPO-34分子筛,且晶化时间缩短了24 h,但晶种加入量达到一定值后,SAPO-34分子筛的结晶度不再明显增加。

SAPO-34分子筛可控制备研究进展

SAPO-34分子筛具有中等强度的酸中心和适宜的孔径结构,催化甲醇或二甲醚反应时有利于生成乙烯、丙烯。SAPO-34分子筛的催化活性、选择性、寿命、水热稳定性及热稳定性在很大程度上取决于其孔结构、表面酸性、晶粒尺寸和晶体化学组成等物化性质,掌握物化性质对催化性能的影响规律对催化剂设计至关重要。通过分析甲醇制烯烃反应中SAPO-34分子筛物化性质对活性、选择性和寿命的影响,综述了有效控制SAPO-34分子筛酸性、晶粒大小、孔结构及表面化学组成的各种方法。

甲醇制烯烃用催化剂研究进展

介绍了甲醇制烯烃及催化剂国内外发展概况,并针对我国实际情况对发展甲醇制烯烃及催化剂提出一些建议。

甲醇制烯烃反应产物定量分析方法研究

采用P-N、OV-1预分离柱,PLOT-Q、MS-5A毛细管色谱柱,双TCD检测器对甲醇制烯烃产物C1~5烃类气体、反应中间体二甲醚与副产物H2、CO、CO2等永久性气体进行了定量分析。采用外标法,建立了反应产品气体各组分标准曲线方程。精密度实验表明,各待测组分的相对标准误差(RSD)均小于3%。准确度实验表明,各待测组分浓度真实值与测量值的相对标准偏差在0.89%~3.00%。该方法准确、可靠,分析速度快,适用于甲醇制烯烃反应产物的定量分析。

金属改性SAPO-34分子筛研究概况

金属改性SAPO-34可以有效提高MTO反应中乙烯和丙烯的选择性,而这种选择性的提高主要得益于金属改性后的SAPO-34具有适宜的酸强度、酸中心及孔径大小。从金属种类、金属用量和金属添加方式3个方面综述了金属改性SAPO-34分子筛研究概况,同时针对实际情况对金属改性SAPO-34分子筛研究提出一些建议。

甲醇制烯烃反应催化剂积碳分析方法的概述

综述了甲醇转化制烯烃工艺中,不同催化剂和工艺开发阶段(微型固定床反应体系、固定流化床反应体系、循环流化床反应体系)的积碳行为;同时综述了积碳物种的定性、定量分析技术,定性分析技术包括NMR技术、IR光谱技术、拉曼光谱技术、UV-Vis光谱/共焦与荧光显微技术和酸溶/萃取/GC-MS技术;定量分析技术包括燃烧-红外检测法、TG分析法、程序升温氧化-色谱法和声波检测法;同时对积碳物种的碳氢比进行了分析。

影响SAPO-34分子筛形成和性能因素研究概况

SAPO-34分子筛具有中等强度的酸中心和适宜的孔径结构,有益于甲醇转化生成乙烯、丙烯。SAPO-34分子筛的性能、结构在很大程度上取决于合成工艺及条件、原料等。因此,本文从SAPO-34分子筛配比组成、合成工艺及条件和金属改性等三方面综述了各种因素对SAPO-34分子筛合成、结构和性能影响的研究概况。并针对实际情况对进一步研究SAPO-34分子筛提出一些建议。

SAPO-34分子筛应用研究进展

综述了SAPO-34分子筛催化低碳物转化制低碳烯烃(甲醇、二甲醚、卤化烷烃制烯烃、乙醇脱水制乙烯)、C_4～C_8直链烯烃/烷烃裂解制低碳烯烃、烷烃氧化或直接脱氢反应制烯烃、催化烃类或H_2选择性还原NO_x、制备膜分离材料以及在发光体材料等领域中的应用。系统分析sAPO-34分子筛在各领域应用进展,有利于理解材料的物化性能对其催化性能、热稳定性及水热稳定性、选择性渗透和分子筛分离性能的影响,有利于实现对SAPO-34分子筛的认识取得突破性进展,拓展SAPO-34分子筛应用领域,并为其他催化材料的设计提供借鉴。

SAPO-34分子筛结构及物理化学性质分析表征方法概述

以SAPO-34分子筛的物化性能、水热稳定性分析为线索,介绍了不同表征技术对分子筛骨架化学组成及其结构、孔道结构和孔道内部化学环境、形貌、粒径大小、表面酸性的检测。有助于全面认识SAPO-34分子筛微观结构和物化性能,深入了解不同表征技术在SAPO-34分子筛结构和物化性能分析、检测中发挥的作用。

甲醇制烯烃固定流化床反应器设计

甲醇制烯烃成型催化剂开发需采用固定流化床反应器对催化性能进行评价。在确定操作条件(反应温度为450℃、压力为0.12MPa)和反应器内催化剂密相段直径(63mm)的情况下,计算了反应器操作气速、催化剂装填量、反应器高度、扩大段直径等设备主体尺寸,说明了气体分布器、气固分离和催化剂加卸料口的设置。固定流化床的试验结果将用于甲醇制烯烃成型催化剂的筛选,并为工艺参数优化提供依据。

水热处理在MTO催化剂评价中的应用

文章综述了水热处理在甲醇制低碳烯烃(MTO)催化剂研制中的应用、水热处理分子筛的变化机理和水热处理装置的研发进展。重点介绍了水热处理在MTO催化剂研制中的3个重要应用方向:筛选SAPO-34分子筛水热稳定性、对新鲜催化剂减活,模拟SAPO-34分子筛工业平衡剂活性、对SAPO-34分子筛催化剂改性,水热处理在MTO催化剂开发中将有着越来越重要的应用。

SAPO-34分子筛催化剂的保护方法研究

SAPO-34分子筛焙烧活化后对低于水临界温度的环境十分敏感。在空气中暴露一定时间后结晶度很快降低,分子筛催化活性降低。保留分子筛孔道内的模板剂、用含碳材料或非水条件下用气体、液体覆盖在催化剂活性位、高分子固体包覆在催化剂外表面、NH3、醛类或水蒸气环境下保持分子筛催化活性,是保护SAPO-34分子筛和成型催化剂活性的有效方法。

乙烯-醋酸乙烯酯的结构与降凝性能的关系

用溶液聚合法合成了各种结构的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)降凝剂,考察了它们的结晶性质、溶解性质和降凝效果。由实验得到以下结论:EVA降凝剂的CH2链上只有远离极性基团的碳原子能够参与结晶。当参与结晶的碳原子数约等于原油中蜡的平均碳原子数的3／4时,EVA降凝剂的降凝效果最好。EVA降凝剂的相对分子质量分布的宽窄对降凝效果的影响不大,平均相对分子质量在1．2×104时降凝效果较好。