(R)-1-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉的转化利用

以(R)-1-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉为原料,在18-冠-6存在下,KMnO4选择性的氧化为1-苯基-3,4-二氢异喹啉,再经KBH4的还原生成1-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉,D-酒石酸拆分,最终得到索菲那新的中间体(S)-1-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉,反应总产率32.2%,目标产物结构经熔点检测和1HNMR表征;重点研究了选择性氧化的影响因素,确定了最优反应条件。该工艺有效利用了(R)-1-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉,节约了成本,具有一定的经济价值。

1-氧-正十八烷基-2-氧-甲基-sn-甘油合成工艺改进

以二异丙叉-D-甘露醇为手性源,经高碘酸钠氧化断键后再经硼氢化钠还原制得 S-(D)-1,2-氧-异亚丙基-sn-甘油,再经过4-甲氧基苄基(PMB)保护,脱去丙叉,经二叔丁基氧锡选择性正十八烷基化,2位甲基化,最后脱去 PMB 保护,制备目标化合物1-氧-正十八烷基-2-氧-甲基-sn-甘油,以1,2;5,6--二-丙叉-甘露醇计,七步反应后总收率达55%。

钨酸钠催化制备1H-咪唑-4-甲酸

以乙酰甘氨酸乙酯为原料,经烯醇化、环合、催化氧化脱硫、水解制得目标化合物。重点研究讨论了脱硫反应的影响因素,包括催化剂、温度、反应时间对氧化脱巯基反应的影响,得到最适反应条件。并且目标化合物经1HNMR确认了其结构。

2-氨基-四乙酰基-β-D-葡萄糖合成方法的改进

为克服现有的2-氨基-四乙酰基--βD-葡萄糖的合成方法的缺点,以2-氨基-β-D-葡萄糖盐酸盐为原料,以4-甲基-2-戊酮为氨基保护试剂,经过三乙胺脱盐酸,4-甲基-2-戊酮与2位游离氨基形成希夫碱、以乙酸酐-吡啶乙酰化羟基、在异丙醇中用水脱去氨基保护基4步反应合成2-氨基-四乙酰基-β-D-葡萄糖,4步反应总收率为68.8%,第2步和第3步反应的中间体不用纯化即可用于后续的合成反应。4-甲基-2-戊酮是合成2-氨基-四乙酰基--βD-葡萄糖的有效保护试剂,反应温和,操作简单,收率高。

硫酸铁铵催化的外消旋1,2;5,6—二-氧-环亚己基-myo-肌醇的制备

以硫酸铁铵催化外消旋1,2-氧-环亚己基-myo-肌醇与环己酮乙二醇缩酮的反应,制备外消旋1,2:5,6-二-氧-环亚己基-myo-肌醇.催化剂用量为5%-10%摩尔比,反应原料1,2-氧-环亚己基-myo-肌醇和环己酮乙二醇缩酮摩尔比为1∶1.1,反应温度以100℃.以肌醇计总收率为73.1%.

硼氢化钾对β-硝基苯乙烯的选择性还原

为研究硼氢化钾还原α,β-不饱和硝基化合物时对于碳碳双键的选择性,以β-硝基苯乙烯为底物,考察了反应条件及烯键和苯环上取代基对于反应结果的影响.结果表明,不同的反应条件对于反应结果都有较大影响,但取代基的影响不大.硼氢化钾是还原β-硝基苯乙烯的合适还原剂,最适宜的反应条件为:四氢呋喃-乙醇作反应介质,将β-硝基苯乙烯的溶液滴加入硼氢化钾与反应介质的混合物,投料比n(β-硝基苯乙烯)∶n(硼氢化钾)为1∶2,反应温度50℃、反应时间4 h,反应产率可达93.6%(以β-硝基苯乙烯计).

3,4,6—三-O-苄基葡萄糖烯的制备

以D-葡萄糖为原料,在浓硫酸催化用乙酸酐将葡萄糖1,2,3,4,6位羟基酰化,再在液溴-红磷作用下,生成1-溴-2,3,4,6-四乙酰葡萄糖酯,通过锌粉/五水硫酸铜生成3,4,6-三-O-乙酰基-D-葡萄糖烯,最后用在相转移催化下,用氯化苄/氢氧化钠反应得到目标物3,4,6-三-O-苄基-D-葡萄糖烯。以葡萄糖计收率达66．8％．

西瓜酮的合成与纯化

以4-甲基邻苯二酚和1,3-二氯丙酮为原料,以碳酸钠为碱,碘化钾为催化剂;经过环合,得西瓜酮粗品。此粗品与盐酸羟胺反应得到西瓜酮粗品,再通过重结晶得到高纯度的西瓜酮肟。西瓜酮肟用亚硫酸氢钠氧化室温脱肟得到高纯度的西瓜酮。确定了最佳反应条件,总收率为50%。化合物结构通过1H NMR和13C NMR进行了表征。

苄氧基-双(N,N-二异丙基氨基)膦合成方法的改进

在石油醚中,三氯化磷依次与二异丙基胺和苯甲醇反应,通过“一锅法”制备了磷脂化学中用途广泛的磷脂酰化试剂苄氧基-双(N,N-二异丙基氨基)膦。产物通过减压蒸馏纯化,以三氯化磷计,总收率达87.4%。工艺简单,重复性好,适合大量制备。

吡啶[3,2-α]咔唑及其类似物的合成

以3-吲哚甲醛及其类似物和3-溴吡啶乙酸乙酯为原料,经过Knoevenagel缩合和Heck反应,得到了一系列的吡啶[3,2-α]咔唑及其类似物,化合物结构经熔点、LC-MS和1H-NMR确证。值得一提的是,这是一种全新的高效的合成吡啶[3,2-α]咔唑及其类似物的方法。

2-(2-甲氧羰基乙基胺)苯甲酸甲酯的合成工艺研究

以邻氨基苯甲酸甲酯为原料,以三氯化铝为催化剂,在无溶剂的条件下合成2-(2-甲氧羰基乙基胺)苯甲酸甲酯。方法操作简单,产品收率达到67%。

硫酸氢钾催化合成1,2,5,6-二-氧-异亚丙基-D-甘露醇

以甘露醇为原料,硫酸氢钾作催化剂合成二异亚丙基-D-甘露醇,考察了影响反应的因素,结果表明反应的最佳条件为:n(D-甘露醇):n(丙酮):n(硫酸氢钾)=1:20:2,反应温度为室温,反应时间15h,产率可达77.6%。

碘催化合成1,2∶5,6-二-氧-异亚丙基-D-甘露醇

以甘露醇为原料,碘作催化剂合成二异亚丙基-D-甘露醇,考察了影响反应的因素,结果表明反应的最佳条件为:n(D-甘露醇)∶n(丙酮)∶n(碘)=1∶25∶0.002,反应温度为30℃～35℃,反应时间12h,产率可达79.4%。