2,2’-联吡啶的合成研究

以吡啶为原料,采用催化剂催化偶联合成2,2’-联吡啶,收率达到81%,探索了温度、压力、反应器、原料等对催化剂寿命及产能的影响。同时,研究了不同条件下,副产物哌啶的生成量,探究了吡啶哌啶分离方法。

奈韦拉平中间体的制备工艺

以2,6-二氯-4-甲基吡啶为原料,经硝化反应,“一锅法”选择性还原、脱氯步骤即可得2-氯-3-氨基-4-甲基吡啶。分别考察了传统的混酸硝化和微通道反应器硝化反应;“一锅法”选择性还原、脱氯反应采用威尔金森催化剂,该催化剂具有选择性高、稳定性好、可多次重复套用的优点。最佳的硝化反应条件采用微通道反应器、反应温度15℃、停留时间60 s,发烟硝酸和2,6-二氯-4-甲基吡啶物质的量比1.2∶1,收率可达93%;最佳的“一锅法”条件为催化剂添加量1.2%,反应温度90℃,压力1.1 MPa,收率92%。

农药关键中间体4,4'-联吡啶的合成研究

4,4'-联吡啶不仅是金属催化反应中的重要有机配体,更是高效除草剂百草枯的原料和中间体。以吡啶为原料,使用Cu/Beta催化剂氧化偶联生成4,4'-联吡啶,并考察了不同的催化剂载体、金属铜负载量、溶剂和反应温度对反应的影响。实验结果表明:选择吡啶作为原料、6%Cu/Beta作为催化剂、二甲基亚砜作为反应溶剂、100℃、12 h是合成4,4'-联吡啶最佳反应条件,转化率为94.3%,选择性是96.7%。

阳离子聚乙烯醇丙烯酸酯共聚物乳液增干强剂的性能表征

以阳离子聚乙烯醇为分散剂,与苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、阳离子单体,在过硫酸铵的引发下,在85℃进行接枝共聚,反应时间为2h,制得阳离子聚乙烯醇丙烯酸酯共聚物(CPVA/AA)乳液。用红外光谱(FT-IR)、透射电镜(TEM)等手段对其结构和性能进行表征。乳液pH值在7.0～7.5,固含量为20%,黏度为480mPa·s。该产品有助于纸张纤维的分散,使纸张中纤维紧密排列,从而明显提高其强度,在纸浆中加入质量分数为0.8%的共聚物乳液,可使纸张的抗张强度提高26.9%,撕裂度提高32.8%,耐破度提高24.5%。

交联型阳离子聚乙烯醇接枝丙烯酸酯共聚物的制备及其对纸张增干强性能的影响

采用无皂聚合工艺合成了交联型阳离子聚乙烯醇接枝丙烯酸酯共聚物乳液,作为纸张增强剂可显著提高纸张的抗张指数、撕裂度、耐破度等。对阳离子基单体和交联性单体的比例、合成工艺条件等对纸张增强效果的影响进行了探讨。当m(环氧丙基三甲基氯化铵):m(甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵):m(甲基丙烯酸缩水甘油酯)=1:6:1,w(乳液)=0.8%时,纸张的抗张强度,撕裂度,耐破度等性能指数均有35%以上的提高。

1,1,3,5-四甲基哌啶羟基盐的合成工艺研究

以3,5-二甲基哌啶、多聚甲醛、氢气为原料先合成1,3,5-三甲基哌啶,再与氯甲烷反应,生成1,1,3,5-四甲基哌啶氯盐,通过离子交换得到1,1,3,5-四甲基哌啶羟基盐的合成工艺;研究了多聚甲醛加入量,加氢反应时间、温度、压力、催化剂加入量,氯甲烷压力,氯甲烷甲基化反应温度等因素对合成目标产物收率的影响。评价了1,1,3,5-四甲基哌啶氯盐的浓度,再生剂NaOH浓度对离子交换的影响。结果表明,哌啶与多聚甲醛40℃下反应6 h,再以雷尼镍为催化剂,在80℃通入氢气,2.0 MPa压力下反应10 h,得到1,3,5-三甲基哌啶,脱水得到纯品1,3,5-三甲基哌啶后继续和氯甲烷在55℃,0.3 MPa压力下搅拌反应5 h,得到1,1,3,5-四甲基哌啶氯盐,总收率为82.2%。用20%的1,1,3,5-四甲基哌啶氯盐溶液进行离子交换,得到1,1,3,5-四甲基哌啶羟基盐水溶液,离子交换树脂可用4%(质量分数)氢氧化钠溶液再生。该过程反应简单,安全环保,适合工业化。

2,4-二甲基吡啶合成工艺研究

以4-甲基吡啶和甲醇为原料,采用自制的钾改性的Ni/Al_(2)O_(3)为催化剂制备2,4-二甲基吡啶。考察了催化剂钾源、催化剂钾含量、反应温度、原料配比、质量空速等因素的影响,并评价了催化剂的稳定性。在最佳的反应条件下,4-甲基吡啶转化率可达92.4%,2,4-二甲基吡啶选择性可达93.2%,催化剂寿命可达500 h。

敌草快二氯盐制备工艺

敌草快是重要的联吡啶类除草剂,能填补因百草枯退市所空出的部分除草剂市场,降低其制造成本是其大力推广的关键。对敌草快二氯盐的制备方法进行了研究,确定了最佳工艺条件:n(敌草快二溴盐)∶n(盐酸)∶n(H2O2)∶n(苯酚)=1.5∶3.0∶3.5∶1.0,萃取剂正丁醇的用量与敌草快二溴盐母液相同,滴加温度控制在60℃,保温温度75℃,保温时间1.5 h。

新方法制备3-吡啶乙酸盐酸盐

以2-氯-3-氯甲基吡啶为原料,通过氰化、水解、加氢脱氯等步骤得到3-吡啶乙酸盐酸盐。通过优化,确定了最佳物料配比。该方法操作简单,可有效利用公司副产,具有较好的工业化前景。

甲哌鎓的合成新方法

以哌啶为原料,与多聚甲醛反应,然后雷尼镍催化加氢,再经过精馏脱水得到N-甲基哌啶,然后N-甲基哌啶与氯甲烷反应得到甲哌鎓,收率达到95%。探索了温度、压力、原材料、溶剂等对甲哌鎓收率的影响。

2-氯-3-吡啶甲醛的合成新方法

以2-氯-3-甲基吡啶为原料,经氯化、碳酸钙催化水解得到2-氯-3-吡啶甲醛。考查了氯化反应温度,催化剂种类、催化剂用量、水解反应温度、水用量等对反应的影响,在最佳的反应条件下,产品总收率可达96%。

2,6-二氯-3-三氟甲基吡啶选择性加氢制备2-氯-3-三氟甲基吡啶

以自制的钯碳为催化剂,2,6-二氯-3-三氟甲基吡啶为原料,经选择性加氢反应,制备得到2-氯-3-三氟甲基吡啶。考察了载体类型、Pd负载量、反应温度、缚酸剂对反应的影响。在最佳的反应条件下,2,6-二氯-3-三氟甲基吡啶的转化率可达94.8%,2-氯-3-三氟甲基吡啶的选择性可达96.5%。

烟磺酰胺的合成研究

以公司副产2-氯-3-三氯甲基吡啶为原料,采用微通道反应器技术优化了烟磺酰胺的合成工艺,使得产品总收率达到78.6%。探索了温度、投料比、不同反应器等对烟磺酰胺收率的影响。