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流化床甲烷化基础与应用最新进展 被引量:5
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作者 刘姣 崔佃淼 +5 位作者 王昱涵 程永刚 王创创 路绳治 石磊 许光文 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第10期3808-3824,共17页
由于CO甲烷化的快速表面反应、强放热特性,相比固定床,采用小颗粒催化剂的流化床甲烷化技术在反应活性和催化剂稳定性方面具有明显的技术优势。从高耐磨催化剂、流化床反应器及其创新、短流程两段甲烷化技术构建及其验证等方面总结了流... 由于CO甲烷化的快速表面反应、强放热特性,相比固定床,采用小颗粒催化剂的流化床甲烷化技术在反应活性和催化剂稳定性方面具有明显的技术优势。从高耐磨催化剂、流化床反应器及其创新、短流程两段甲烷化技术构建及其验证等方面总结了流化床甲烷化技术开发的最新进展。优化催化剂前体制备方法、调变催化剂组成可获得具有较高骨架强度和均匀性的催化剂一次微粒,进而通过优化的喷雾造粒工艺和填充黏结剂,制备出具有可调变粒度分布、高强度和高球形度的流化床用粉末催化剂,但其黏结剂的添加明显影响催化剂的低温活性。通过改性如Al2O3和FCC催化剂的球形颗粒,进而负载活性组分,开发了制备高活性、磨损指数小于1.5的流化床甲烷化Ni基催化剂的另一种技术方法。实验室研究证实了流化床甲烷化反应速率极快,在分布板上数毫米处即可实现可能的最高转化率,且在转化率和催化剂稳定性方面明显优于固定床,不仅由于流态化催化剂床层温度均匀,而且催化剂在床层内不停循环,加快了颗粒表面的更新。增大空速和表观气速,流化床的催化剂床层膨胀,反应气体与催化剂颗粒表面间的有效接触面积增加,使得流化床甲烷化对空速和表观气速的可调范围大。操作在更高气速条件的输送床甲烷化避免了操作气速的上限限制,可大幅降低反应器尺寸,有效提高单位截面的原料气负荷能力。输送床甲烷化可采用高热导率的催化剂颗粒传递反应热,相对于气体移热效率高、能力大。流化床甲烷化已在生物废弃物利用和焦炉煤气甲烷化方面开展了侧线示范,形成了相对多段绝热固定床工艺更简单的短流程两段甲烷化新工艺。 展开更多
关键词 甲烷化 流化床 合成气 耐磨 催化剂 合成天然气
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Ca(OH)2对渭化次烟煤及其热解半焦气化性能的影响 被引量:2
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作者 崔佃淼 欧阳平 +3 位作者 张然 刘艳芳 王大川 崔龙鹏 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第3期463-472,共10页
以渭化次烟煤为研究对象,在加压固定床中研究了水蒸气气氛下Ca(OH) 2对次烟煤及其热解半焦气化性能的影响。结果表明,Ca(OH) 2能够显著提高次烟煤及其热解半焦的气化性能,且对低温热解半焦的催化性能更好。红外光谱分析表明,钙是通过较... 以渭化次烟煤为研究对象,在加压固定床中研究了水蒸气气氛下Ca(OH) 2对次烟煤及其热解半焦气化性能的影响。结果表明,Ca(OH) 2能够显著提高次烟煤及其热解半焦的气化性能,且对低温热解半焦的催化性能更好。红外光谱分析表明,钙是通过较强的静电作用、氢键作用均匀分散到次烟煤及热解半焦表面的。随着反应温度升高和Ca(OH) 2添加量增加,热解半焦的碳转化率显著提高,但Ca(OH) 2添加量存在一个饱和值。压力升高对热解半焦的气化性能影响不大,但可显著提高Ca(OH) 2的催化气化性能。将钙基碳酸化反应与气化反应耦合,可以提高热解半焦的转化率及H 2产量。增加Ca(OH) 2的循环反应次数,热解半焦的碳转化率略有降低。 展开更多
关键词 催化气化 CA(OH)2 次烟煤 半焦 加压固定床
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Ni/Al_(2)O_(3)催化剂输送床甲烷化反应特性 被引量:1
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作者 刘姣 王昱涵 +2 位作者 崔佃淼 崔彦斌 许光文 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS 北大核心 2021年第4期70-77,共8页
采用浸渍法制备了三种NiO含量的催化剂,即αNi/Al_(2)O_(3),并对其在输送床反应器中的甲烷化特性进行了实验研究,考察了操作气速、松动风速、气体预热温度等操作条件对颗粒循环速率和催化性能的影响。结果表明,提高松动风速可以增加提... 采用浸渍法制备了三种NiO含量的催化剂,即αNi/Al_(2)O_(3),并对其在输送床反应器中的甲烷化特性进行了实验研究,考察了操作气速、松动风速、气体预热温度等操作条件对颗粒循环速率和催化性能的影响。结果表明,提高松动风速可以增加提升管内催化剂颗粒浓度,从而促进CO的转化;操作气速提高同样可以增加颗粒循环速率,但同时大大缩短气体在反应器内的停留时间,从而导致反应器出口CO转化率降低;催化剂的催化活性随着气体预热温度的升高显著提高,15Ni/Al_(2)O_(3)催化剂在气体预热温度为500℃,表观气速为2.1 m/s时,CO转化率仍高达83%;20Ni/Al_(2)O_(3)催化剂在气体预热温度为450℃,表观气速为2.1 m/s时,CO转化率高达98.7%;10Ni/Al_(2)O_(3)催化剂在气体预热温度为500℃,表观气速低于1.2 m/s时,CO转化率也可达95%,说明输送床甲烷化反应工艺适用较低活性组分含量的Ni基催化剂。 展开更多
关键词 甲烷化 Ni/Al_(2)O_(3)催化剂 输送床 浸渍法
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钾基复合催化剂对高硫石油焦气化性能的影响 被引量:5
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作者 欧阳平 崔佃淼 +4 位作者 张然 崔龙鹏 刘艳芳 侯吉礼 李红伟 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第2期262-272,共11页
以高硫石油焦为研究对象,探讨了水蒸气气氛下不同钾基催化剂、铁基催化剂以及K-Fe、K-Ca复合催化剂对高硫石油焦气化性能的影响。在1023 K、0.1 MPa下,钾基催化剂中KOH催化活性最高,而铁基催化剂中FeSO4催化活性最高;在KOH基础上添加铁... 以高硫石油焦为研究对象,探讨了水蒸气气氛下不同钾基催化剂、铁基催化剂以及K-Fe、K-Ca复合催化剂对高硫石油焦气化性能的影响。在1023 K、0.1 MPa下,钾基催化剂中KOH催化活性最高,而铁基催化剂中FeSO4催化活性最高;在KOH基础上添加铁基催化剂后其催化性能有所降低;在K-Ca复合催化剂中,5%KOH和3%CaO(质量分数)复配时,催化剂的催化性能最好,石油焦碳转化率达到最高值61.33%,继续增加CaO添加量,K-Ca复合催化剂的催化性能降低。采用BET和XRD对K-Ca复合催化剂的催化作用机理进行研究,发现CaO的造孔作用以及石油焦气化反应过程中生成的双金属碳酸盐K2Ca(CO3)2共同促进了气化反应的进行。而在压力增大的条件下,由于K-Ca复合催化剂中双金属碳酸盐K2Ca(CO3)2的晶型发生转变,导致其催化活性相比添加KOH催化剂时降低。 展开更多
关键词 复合催化剂 高硫石油焦 催化气化 KOH CAO
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合成气流化床甲烷化反应过程的研究(英文) 被引量:1
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作者 刘姣 崔佃淼 +2 位作者 余剑 苏发兵 许光文 《Chinese Journal of Chemical Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2015年第1期86-92,共7页
The performance characteristics of isothermal fluidized bed syngas methanation for substitute natural gas are investigated over a self-made Ni–Mg/Al2O3 catalyst. Via atmospheric methanation in a laboratory fluidized ... The performance characteristics of isothermal fluidized bed syngas methanation for substitute natural gas are investigated over a self-made Ni–Mg/Al2O3 catalyst. Via atmospheric methanation in a laboratory fluidized bed reactor it was clarified that the CO conversion varied in 5% when changing the space velocity in 40–120 L·g-1·h-1but the conversion increased obviously by raising the superficial gas velocity from 4 to12.4 cm·s-1. The temperature at 823 K is suitable for syngas methanation while obvious deposition of uneasyoxidizing Cγoccurs on the catalyst at temperatures around 873 K. From a kinetic aspect, the lowest reaction temperature is suggested to be 750 K when the space velocity is 60 L·g-1·h-1. Raising the H2/CO ratio of the syngas increased proportionally the CO conversion and CH4 selectivity, showing that at enough high H2/CO ratios the active sites on the catalyst are sufficient for CO adsorption and in turn the reaction with H2 for forming CH4.Introducing CO2 into the syngas feed suppresses the water gas shift and Boudouard reactions and thus increased H2 consumption. The ratio of CO2/CO in syngas should be better below 0.52 because varying the ratio from 0.52 to0.92 resulted in negligible increases in the H2 conversion and CH4 selectivity but decreased the CH4 yield.Introducing steam into the feed gas affected little the CO conversion but decreased the selectivity to CH4. The tested Ni–Mg/Al2O3 catalyst manifested good stability in structure and activity even in syngas containing water vapor. 展开更多
关键词 氧化铝催化剂 流化床反应器 煤气甲烷化 Al2O3 性能特点 H2/CO 最低温度 二氧化碳转化
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