高活性铜催化剂无受体乙醇催化脱氢制乙醛研究

相较于Wacker工艺进行乙醛工业化生产,发展多相催化体系实现乙醇直接无氧催化脱氢制乙醛和副产氢气,从生产工艺和经济价值方面无疑是一条更加安全高效的路线.在此,我们发展了一种高效、稳固的Cu/SiO2催化剂,用于乙醇的无受体催化脱氢.通过氨蒸发法制备得到高度分散的Cu颗粒,在没有任何平衡气体的纯乙醇进料条件下,显示出超强的热稳定性.活性组分Cu和载体SiO2之间的强相互作用,使其具有优异的催化性能.通过反应条件优化,在250℃下实现了较高的乙醇转化率(>40%)和乙醛选择性(>95%),且催化剂在固定床连续反应过程中可稳定运行超过400 h.

支气管动脉化疗栓塞联合康艾对中晚期肺癌转化治疗的临床疗效

目的探讨通过支气管动脉灌注化疗栓塞联合康艾注射液对初始不可切除的Ⅲ期中央型非小细胞肺癌(non-small cell lung cancer,NSCLC)患者转化为根治性手术切除的临床疗效。方法选取中央型NSCLC患者36例,经支气管镜活检或经皮肺穿刺活检明确病理类型;通过颈胸部增强CT、头颅MRI、骨扫描和腹部CT检查进行临床评估及分期,确认为不可切除的Ⅲ期中央型NSCLC。36例患者均采用支气管动脉灌注化疗栓塞联合康艾注射液治疗,治疗两周期后评估能否手术切除。比较手术切除患者和不能手术切除患者的生存率和中位生存期。结果36例初始不可切除的Ⅲ期中央型NSCLC患者经过支气管动脉灌注化疗栓塞联合康艾注射液治疗后,其中可行根治性手术切除23例患者,术后给予辅助静脉化疗,不能手术切除13例继续给予静脉化疗或放疗。23例手术切除患者的中位生存期为31.2个月,1,2,3年生存率分别为78.2%、69.5%和56.5%。13例不能切除患者的中位生存期为15.6月,1,2,3年生存率分别为61.5%、38.5%和23.1%。结论通过支气管动脉化疗栓塞联合康艾注射液对初始不可切除的Ⅲ期中央型NSCLC患者转化为根治性手术切除取得了良好的临床疗效,值得大力推广。

TACE联合仑伐替尼+PD1抑制剂治疗中晚期肝癌的探索

目的探讨TACE联合仑伐替尼+PD1治疗中晚期肝癌的疗效、安全性及影响因素。方法选取确诊为中晚期肝细胞肝癌(HCC)的患者39例,将所有患者随机分为观察组和对照组。观察组19例,先行靶向治疗联合免疫治疗1周期,再进行TACE治疗;对照组20例,先行TACE治疗1周期后,再进行靶向治疗联合免疫治疗,统计分析两组的疗效、副作用、安全性及影响因素,以及治疗顺序对疗效的影响。结果客观缓解率(ORR)为64.1%,疾病控制率(DCR)为100%,6个月无疾病进展率100%,9个月无疾病进展率80%,截止随访日期中位无疾病进展生存时间(mPFS)为10.83月;AFP数值大于400 ng/ml提示患者预后较差,差异有统计学意义(P<0.05);观察组中位PFS 11个月(8.43~13.57)95%CI;对照组中位PFS 10个月(7.31~12.68)95%CI,无四级副作用发生。结论TACE联合仑伐替尼+PD1治疗中晚期肝癌可以得到临床获益,先行靶向及免疫治疗的疗效会略优于先行TACE治疗。

1,10-菲啰啉修饰Cu/Al_(2)O_(3)催化肉桂醛羰基高效选择性加氢

肉桂醛作为α,β-不饱和醛的代表性物质,其羰基选择性加氢的高效催化剂设计还存在一定挑战.经过1,10-菲啰啉(L1)修饰制备的Cu催化剂(Cu/Al_(2)O_(3)-L1),可以在肉桂醛几乎完全转化的情况下实现>95%的肉桂醇选择性.表征和DFT结果表明,1,10-菲啰啉的空间位阻限制了肉桂醛的平面吸附,提高了肉桂醇的选择性,同时其与Cu的相互作用降低了H2的解离能,提高了催化剂的活性.这项工作强调了含N-配体在催化剂表面修饰中的重要性,并为进一步合理设计高选择性加氢催化剂提供了一些借鉴.

甲醇作为甲基化试剂催化体系研究进展

甲醇是最小的含有碳氢氧的饱和有机分子,广泛应用于能源、化工以及有机合成等领域。通过氢转移的方法,将甲醇作为甲基化试剂,与胺、醇/酮以及烃类化合物耦合转化制备高值化的甲基化产品,是一项非常有意义的研究工作。氢转移反应过程的机理主要包括:甲醇的催化脱氢制甲醛;甲醛与底物脱水获得不饱和键;不饱和键原位加氢获得最终的产物。总结了近年来甲醇作为甲基化试剂,通过氢转移的方法制备甲基化胺、醇/酮以及烃类化合物催化体系的发展,并重点介绍了基于贵金属与非贵金属的均相和多相反应体系。鉴于反应过程中甲醇催化脱氢和不饱和键加氢对反应活性和选择性的影响这一科学问题,通过配位结构/金属载体的相互作用的调控有可能制备高催化性能均相/多相催化反应体系,且多相非贵金属催化体系具有较好的工业化应用前景。

^(125)I放射性粒子治疗肝门部胆管癌的临床研究

目的观察125I放射性粒子对肝门部胆管癌的临床治疗效果。方法78例肝门部胆管癌患者随机分成3组,A组经皮经肝胆管引流术(PTCD)27例、B组(125I粒子)39例及C组(PTCD+125I粒子)12例,通过观察术前术后总胆红素的改变、肿瘤大小的变化及患者的生存率,分析125I放射性粒子永久性植入治疗胆管癌的疗效。结果术后半个月,A,B,C 3组总胆红素下降率分别为81.5%(22/27),66.7%(26/39),83.3%(10/12),A,B两组及B,C两组差异均有显著性(P<0.05);术后1年3组(CR+PR)分别为29.6%(8/27),74.4%(29/39),75.0%(9/12),A,B两组及A,C两组差异均有显著性(P<0.05);术后6个月和12个月生存率,B组为89.7%,82.1%,C组为91.7%,83.3%,明显高于A组的59.3%,33.3%(P<0.05)。结论对肝门部胆管癌,125I放射性粒子有治疗作用,PTCD术为姑息性治疗,125I放射性粒子联合PTCD术可取得更佳效果。

^(125)I放射性粒子插植法治疗中晚期胰腺癌的临床研究

目的观察^(125)I放射性粒子对胰腺癌的治疗作用。方法对23例中晚期胰腺癌临床病例进行分析,通过观察术前术后总胆红素、肝功能、肿瘤大小、临床症状及生存率的变化来进行疗效分析。结果治疗后1,3,6个月复查,患者总胆红素、肝功能及肿瘤大小手术前后比较差异都有显著性(P<0.05);临床症状明显好转;可明显延长患者的生存期。结论^(125)I放射性粒子对中晚期期无法手术切除的胰腺癌有良好的治疗效果,可明显减轻患者的临床症状,提高患者的生存质量。

基于单原子催化剂的二氧化碳选择性转化

近年来,由于其接近100%的原子利用率和独特的催化性能,单原子催化剂研究受到了极大的关注。近年来,人们针对二氧化碳选择性催化转化的单原子催化剂研究开展了大量的工作,实现了一氧化碳、甲烷、甲醇、甲酸以及C_(2+)化合物等化学品的选择性合成。此外,通过引入胺类以及环氧化合物,二氧化碳可以催化转化为高附加值的精细化学品。本综述总结了近几年来单原子催化剂通过电催化、光催化以及热催化的方法在二氧化碳选择性还原方面的研究工作,并深入探讨单原子催化剂在二氧化碳选择还原反应中的结构性能关系以及其结构的调控对催化剂活性的影响。

TACE联合^(125)I放射性粒子植入序贯治疗近心旁原发性肝细胞肝癌效果观察

目的观察经肝动脉化疗栓塞术(TACE)联合^(125)I放射性粒子植入序贯治疗近心旁原发性肝细胞肝癌(HCC)的临床疗效及可行性。方法选取癌灶位于近心旁的67例HCC患者,随机分为观察组35例和对照组32例;观察组行TACE联合^(125)I放射性粒子植入序贯治疗,对照组单纯行TACE治疗。取术前及术后第1个月静脉血检测AFP、AST、ALT、ALB,术后第3个月复查MRI评价近期疗效;术后随访36个月,计算生存率。结果与术前相比较,两组术后第1个月血AFP、AST、ALT降低而ALB升高,且观察组改善程度较对照组明显,差异有统计学意义(P均<0.05)。观察组总体有效率为74.3%、疾病控制率为88.6%,显著高于对照组的28.1%、65.6%(P均<0.05)。观察组术后6、12、36个月生存率分别为88.6%、77.1%、42.9%,明显高于对照组的50.0%、34.4%、18.8%(P均<0.05)。术后第3天观察组中心肌酶谱出现轻度改变3例,5例出现放射性胃肠反应改变,均对症处理后好转。结论 TACE联合^(125)I放射性粒子植入序贯治疗近心旁HCC安全、有效。

TACE与^(125)I放射性粒子植入序贯治疗HCC的临床研究

目的:探讨经导管肝动脉化疗栓塞(TACE)与125I放射性粒子植入术序贯治疗肝细胞肝癌(hepatic carcinoma,HCC)的可行性和临床治疗效果。方法:回顾性研究确诊为HCC的患者86例,A组54例(单纯TACE组),B组32例(TACE与125I放射性粒子植入术序贯治疗组),通过对比观察患者肝功能、AFP、肿瘤大小变化、生存时间,分析TACE与125I放射性粒子植入术序贯治疗HCC的疗效。结果:术后3月A、B两组总体有效率(CR+PR)分别为24.1%(13/54)、59.3%(19/32),差异有显著性(P<0.05);术后1月A、B两组AFP下降差异有显著性(P<0.05);术后6月、12月、36月生存率B组为90.6%(29/32)、81.3%(26/32)、43.8%(14/32),明显高于A组的48.1%(26/54)、33.3%(18/54)、18.5%(10/54)(P<0.05)。结论:TACE与125I放射性粒子植入术序贯治疗HCC能达到较理想的治疗效果,是一种安全有效的方法。

双介入治疗肝门部胆管癌的临床应用研究

目的:观察经皮肝胆管引流(PTCD)金属内支架植入术联合125I放射性粒子永久性植入术对肝门部胆管癌的临床治疗效果。方法:回顾性研究确诊为肝门部胆管癌的患者67例,分为两组:A组35例(PTCD金属内支架植入组)、B组32例(PTCD金属内支架植入+125I放射性粒子植入组),通过观察术后减黄效果、肿瘤大小变化、生存率及再梗阻时间,分析PTCD金属内支架植入术联合125I放射性粒子植入术治疗肝门部胆管癌的临床效果。结果:术后15天A、B两组总胆红素均下降且两组差异无显著性(P>0.05);术后3月A组总胆红素水平升高,B组未发现回升;术后6个月A、B两组总体有效率(CR+PR)分别为15%(3/20),72.4%(21/29),A、B两组差异有显著性(P<0.05);术后6个月、12个月、36个月生存率,B组为90.6%(29/32),74.3%(26/32),40%(14/32),明显高于A组的57.1%(20/35),34.3%(12/35),8.6%(3/35)(P<0.05)。结论:PTCD金属内支架植入术为姑息性治疗;PTCD金属内支架植入术联合125I放射性粒子永久性植入术能达到较理想的治疗效果,并发症少,且提高患者的生存期,具有较高的临床价值。

^(125)I放射性粒子永久性植入术用于32例高位胆管癌效果观察

目的探讨125I放射性粒子永久性植入术治疗肝门部胆管癌(HC)的疗效。方法将67例HC患者随机分为观察组32例和对照组35例,两组均行PTCD金属内支架植入术,观察组同时行125I放射性粒子植入术。观察两组术后总胆红素水平、肿瘤体积变化及生存率。结果术后6个月对照组总胆红素水平升高,观察组总胆红素水平明显低于对照组(P<0.05);术后6个月观察组有效率明显高于对照组(P<0.05);术后6、12、36个月观察组生存率均明显高于对照组(P均<0.05)。结论 PTCD金属内支架植入术联合125I放射性粒子永久性植入术治疗HC及效果确切。

^(125)I粒子植入术治疗转移性骨痛的临床应用

目的初步探讨放射性粒子植入术治疗骨转移瘤所致骨痛的疗效。方法诊治52例骨转移瘤患者,在CT引导下行^(125)I放射性粒子植入治疗。结果^(125)I放射性粒子植入后,第2天患者疼痛感明显减轻;第5~7天患者胀痛感加重;术后10~30 d患者疼痛逐渐缓解。术后1个月疗效评估:Ⅰ级疼痛缓解率100%,Ⅱ级疼痛缓解率88.9%,Ⅲ级疼痛缓解率92.3%,总有效率93.7%(P<0.05)。对不同疼痛程度患者局部疼痛缓解有效率高,但Ⅱ、Ⅲ级疼痛缓解率无明显差异(P=0.369)。结论^(125)I放射性粒子植入治疗骨转移瘤所致骨痛,治疗时间短、短期内缓解疼痛疗效明显且并发症少。特别对于溶骨型骨转移瘤,其治疗效果较好,在临床保守治疗疼痛控制不理想时,^(125)I放射性粒子植入可作为一种有效的治疗方法。

^(125)I放射性粒子植入对犬肠壁影响的病理学观察

目的观察125I放射性粒子对犬肠壁的损伤情况。方法健康成年雄性杂种犬12只为实验对象,随机分为4组,每组3只。实验组将125I放射性粒子(活度0.8mCi)2枚对称植入犬小肠浆膜下,分别饲养14d,1、2个月,观察犬一般情况,到期开腹,取出相应段肠管,作HE染色及电镜检查,观察肠壁组织学变化。结果 125I植入后14d肠管无明显变化,1个月时在电镜下可见细胞损伤,2个月时可见肠壁部分纤维化,无溃疡及穿孔。结论 125I放射性粒子可引起犬肠壁细胞可逆性损伤,术后1个月变化最明显,肠壁部分纤维增生,但不引起溃疡、穿孔等严重并发症。

支气管动脉灌注联合^(125)I粒子植入治疗中晚期肺癌的临床研究

目的:探讨支气管动脉灌注联合125I放射性粒子植入治疗中晚期肺部恶性肿瘤的临床疗效。方法:对102例中晚期肺癌患者分为两组,A组57例支气管动脉灌注联合125I放射性粒子植入治疗;B组45例支气管动脉灌注治疗,术后4周开始行CT随访,根据实体瘤疗效评价标准(RECIST)及患者生存时间评价两组的疗效。结果:术后12个月两组有效率(CR+PR)分别为83.3%、46.7%;A、B两组有显著性差异(P<0.05);术后6个月、12个月和24个月生存率A组为91.2%,82.5%,63.2%,明显高于B组的60%,33.3%,6.7%(P<0.05)。结论:支气管动脉灌注联合125I放射性粒子植入治疗中晚期肺癌是一种疗效显著、微创、安全的方法,是现阶段治疗中晚期肺癌的新选择。

^(125)Ⅰ放射性粒子植入对兔肝癌微血管密度及血管内皮生长因子的影响

目的探讨125Ⅰ放射性粒子植入对兔移植性肝癌微血管密度(microvascular density,MVD)和血管内皮生长因子(vascular endothelial growth factor,VEGF)表达的影响,MVD和VEGF的相关性及其与影像和临床病理的关系,评价125Ⅰ放射性粒子植入对兔VX2肝移植瘤血管生成及其疗效的影响,为原发性肝癌的放射性粒子植入治疗提供实验数据及理论依据。方法将36只荷瘤兔随机分成6组:对照组6只、粒子组30只。分别于接种后1周、2周、1月、2月、3月取材。测量肿瘤体积并行HE染色进行病理学检查,免疫组化染色检测肿瘤VEGF、CD31的表达。结果对照组肿瘤体积较前增大,粒子组肿瘤体积明显缩小。两组间相互比较粒子组与对照组之间均有明显的差异性(P<0.01);粒子组VEGF、MVD明显低于对照组(P<0.05),植入粒子不同时期VEGF、MVD有明显的差异(P<0.05)。结论 125I放射性粒子植入可以明显降低肿瘤VEGF、MVD的表达,可以有效地破坏植入粒子边缘肿瘤组织的微血管,有效地抑制血管形成并减少肿瘤组织的血液供应,从而达到灭活植入粒子边缘肿瘤组织的目的 。

肝癌TACE治疗与术后保肝抗病毒治疗临床意义

目的探讨肝细胞肝癌TACE治疗与术后保肝抗病毒治疗的临床意义。方法 70例肝细胞肝癌患者随机分为两组,对照组给予常规TACE治疗,治疗组在对照组基础上给予长期、持续保肝抗病毒治疗,比较两组HBV-DNA载量、复发与转移率、生存时间。结果术后血清HBV-DNA载量对照组持续高水平,治疗组明显降低,术后2周两组血清HBV-DNA载量有显著差异性(P<0.05);对照组与治疗组术后复发与转移率分别为85.7%、35.9%,差异有统计学意义(P<0.05);治疗组较对照组可明显延长病人生存时间(P<0.05)。结论 TACE联合保肝抗病毒治疗肝细胞肝癌可有效降低HBV-DNA载量与肿瘤复发与转移率,延长患者生存时间,具有较好的临床效果。

胰腺癌内照射腹泻探讨其止泻和胰酶剂之疗效

目的探讨蒙脱石散联合胰酶肠溶胶囊治疗胰腺癌^(125)I粒子植入术后顽固性腹泻的临床疗效。方法自2012年1月~2015年7月在我院行^(125)I粒子植入术后出现顽固性非炎症性腹泻的36例胰腺癌患者,将患者随机分为胰酶组和对照组两组,每组18例患者。对照组单纯采用蒙脱石散治疗,胰酶组采用蒙脱石散联合胰酶肠溶胶囊治疗,治疗2周后比较两组患者治疗效果。结果胰酶组症状评分从治疗前的平均2.89分降低至0.17分,对照组症状评分从治疗前平均3.0分降低至1.06分,治疗后两组间具有统计学差异(P<0.05)。胰酶组治疗有效17例,有效率94.44%;对照组治疗有效10例,有效率55.56%;组间差异显著(P<0.05)。胰酶组腹泻的停止时间及持续时间均优于对照组。药物不良反应胰酶组共发生4例,对照组共发生3例,两组药物不良反应的发生率均较低,无差异性(P>0.05),主要为恶心、皮疹及呕吐,患者均可耐受。结论蒙脱石散联合胰酶肠溶胶囊可显著改善胰腺癌125I粒子植入术后顽固性非炎症性腹泻,治疗效果确切,可明显改善患者临床症状,值得临床推广。

^(125)I放射性粒子治疗高位胆管癌的临床研究

目的观察125I放射性粒子对高位胆管癌的临床治疗效果。方法对78例高位胆管癌随机分成三组,A组27例(PTCD)、B组39例(125I粒子)及C组12例(PTCD+125I粒子),通过观察术前术后总胆红素的改变、肿瘤大小的变化及患者的生存率,分析125I放射性粒子永久性植入治疗胆管癌的疗效。结果术后半月A,B,C三组总胆红素下降率分别为81.5%(22/27),66.7%(26/39),83.3%(10/12),A,B两组及B,C两组均有显著性差异(P<0.05);术后一年三组(CR+PR)分别为29.6%(8/27),74.4%(29/39),75.0%(9/12),A,B两组及A,C两组均有显著性差异(P<0.05);术后6个月和12个月生存率B组为89.7%,82.1%,C组为91.7%,83.3%,明显高于A组的59.3%,33.3%(P<0.05)。结论对高位胆管癌,125I放射性粒子有治疗作用,PTCD术为姑息性治疗,125I放射性粒子联合PTCD术可取得更佳效果。

^(125)I放射性粒子植入联合动脉灌注化疗治疗胰腺癌疗效分析

目的探讨125I放射性粒子联合动脉灌注化疗治疗胰腺癌的临床疗效,评价双介入治疗的应用价值。方法 38例中晚期胰腺癌患者先行CT下125I放射性粒子植入术,术后7天行腹腔动脉灌注化疗术,术后随访观察肿瘤变化、临床受益率、生存期等。结果 38例患者均手术成功,术后1个月临床受益率为92.1%,有效率71%,术后6、12、24个月生存率分别为97.4%、57.9%、21.1%。结论 125I放射性粒子联合动脉灌注化疗治疗胰腺癌可明显减轻患者疼痛症状,临床受益率高,并发症少,术后生存率长,值得临床应用推广。