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残存钠对铜基甲醇合成催化剂活性与稳定性的影响 被引量:10
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作者 左宜赞 安欣 +3 位作者 韩明汉 王金福 王德峥 金涌 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第12期1266-1270,共5页
通过控制去离子水洗涤次数,制备了一系列不同钠含量的Cu/ZnO/Al2O3/ZrO2甲醇合成催化剂,研究了钠含量对催化剂活性和稳定性的影响.结果表明,催化剂的活性和稳定性随着残存钠含量的降低而迅速增加.通过X射线衍射、扫描电镜和透射电镜表... 通过控制去离子水洗涤次数,制备了一系列不同钠含量的Cu/ZnO/Al2O3/ZrO2甲醇合成催化剂,研究了钠含量对催化剂活性和稳定性的影响.结果表明,催化剂的活性和稳定性随着残存钠含量的降低而迅速增加.通过X射线衍射、扫描电镜和透射电镜表征发现,残存的钠会加速催化剂的烧结,使晶粒长大,降低催化剂的比表面积.为了得到高活性和高稳定性的铜基甲醇催化剂,必须将催化剂中的钠含量控制在0.5mg/g以下。 展开更多
关键词 氧化锌 氧化铝 氧化锆 甲醇合成 烧结 稳定性
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浆态床中Cu/ZnO/Al_2O_3/ZrO_2+γ-Al_2O_3双功能催化剂一步法合成二甲醚 被引量:14
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作者 左宜赞 张强 +4 位作者 安欣 韩明汉 王铁锋 王金福 金涌 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第1期102-107,共6页
采用共沉淀法,制备了纤维状CD501甲醇合成催化剂,采用SEM、TEM、XRD和BET等手段对催化剂进行了表征;并将其进一步和γ-Al2O3进行混合,获得了Cu/ZnO/Al2O3/ZrO2+γ-Al2O3双功能催化剂,考察了其在浆态床中一步法合成二甲醚过程的催化特性... 采用共沉淀法,制备了纤维状CD501甲醇合成催化剂,采用SEM、TEM、XRD和BET等手段对催化剂进行了表征;并将其进一步和γ-Al2O3进行混合,获得了Cu/ZnO/Al2O3/ZrO2+γ-Al2O3双功能催化剂,考察了其在浆态床中一步法合成二甲醚过程的催化特性。结果表明,相比商业催化剂(COM)和LP201催化剂,新型的CD501催化剂具有更大的比表面积和Cu/Zn分散性。对于浆态床中一步法合成二甲醚过程,采用CD501与γ-Al2O3双功能催化剂,相比采用COM或LP201与γ-Al2O3双功能催化剂,CO转化率提高了一倍,且经过270 h测试,CO转化率从61%降至57%,二甲醚时空产率从0.54 g/(g.h)降至0.48 g/(g.h),稳定性显著优于COM催化剂。当反应温度为250℃,压力为4.0 MPa,空速为3 000 mL/(g.h),氢碳比为1.0时,该催化剂应用在浆态床一步法合成二甲醚时,CO转化率为61%,DME时空产率达到0.54 g/(g.h)。 展开更多
关键词 Cu/ZnO/Al2O3/ZrO2催化剂 -γAl2O3 浆态床 二甲醚 甲醇
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铜基甲醇催化剂的高温烧结 被引量:10
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作者 左宜赞 张强 +4 位作者 韩明汉 王金福 王铁锋 王德峥 金涌 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第7期624-630,共7页
对Cu/Zn/Al/Zr甲醇合成催化剂进行高温烧结后采用扫描电镜、透射电镜和X射线衍射等手段对烧结催化剂进行了表征,并对它们的活性和机理模型进行了评价和研究.结果表明,在较高烧结温度下Cu/Zn/Al/Zr甲醇催化剂中的Cu和ZnO晶粒增大,并使催... 对Cu/Zn/Al/Zr甲醇合成催化剂进行高温烧结后采用扫描电镜、透射电镜和X射线衍射等手段对烧结催化剂进行了表征,并对它们的活性和机理模型进行了评价和研究.结果表明,在较高烧结温度下Cu/Zn/Al/Zr甲醇催化剂中的Cu和ZnO晶粒增大,并使催化剂的形貌从串珠状转变为颗粒聚集体;烧结温度越高,晶粒越易增大,因而催化剂活性越低.可采用方程k1/k10=A×t–B描述催化剂失活过程.结果表明,随着烧结温度由400升至500oC,其幂指数B由0.076增至0.171,而失活级数由14降至7.在较低烧结温度下,催化剂微晶在其表面的迁移和聚集是烧结失活的主要因素.随着烧结温度升高,原子通过气相形式迁移的贡献有所增加. 展开更多
关键词 甲醇合成 失活 烧结
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新型BrФnsted酸性离子液体的合成与表征 被引量:39
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作者 吴芹 董斌琦 +2 位作者 韩明汉 左宜赞 金涌 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第10期2027-2031,共5页
制备了五种对水稳定性好、带-SO3H官能团的磺酸类BrФnsted酸离子液体,用核磁共振(NMR)、红外光谱(IR)、电喷雾质谱(ESI-MS)、热重分析(TG)等表征手段对制备的离子液体进行了表征。结果表明,制备的离子液体与预期设计的结构一致,离子液... 制备了五种对水稳定性好、带-SO3H官能团的磺酸类BrФnsted酸离子液体,用核磁共振(NMR)、红外光谱(IR)、电喷雾质谱(ESI-MS)、热重分析(TG)等表征手段对制备的离子液体进行了表征。结果表明,制备的离子液体与预期设计的结构一致,离子液体纯度大于95%;热重分析发现离子液体具有高的热稳定性和较宽的液态范围,其分解温度均高于300℃;五种离子液体均存在四种离子存在形式,H+可以单独以离子形式存在,并不是通常所认为的仅有两种离子存在形式。另外,研究了离子液体在常用溶剂中的溶解性,发现制备的离子液体易溶于水、甲醇,不溶于乙醚、甲苯和乙酸乙酯。 展开更多
关键词 离子液体 红外光谱 核磁共振 电喷雾质谱 热重
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氯铝酸离子液体的酸性及其催化烷基化反应研究 被引量:16
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作者 吴芹 董斌琦 +3 位作者 韩明汉 辛洪良 左宜赞 金涌 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第3期460-464,共5页
分别采用吡啶探针和乙腈探针红外光谱法研究了氯铝酸离子液体的酸性,结合固体酸表征方法,研究了离子液体的酸性对吡啶探针各振动模式的影响。发现当氯铝酸离子液体AlCl3的摩尔分数x为0.4~0.5时,离子液体显弱Lewis酸性,强碱性吡... 分别采用吡啶探针和乙腈探针红外光谱法研究了氯铝酸离子液体的酸性,结合固体酸表征方法,研究了离子液体的酸性对吡啶探针各振动模式的影响。发现当氯铝酸离子液体AlCl3的摩尔分数x为0.4~0.5时,离子液体显弱Lewis酸性,强碱性吡啶探针分子能很好地表征离子液体的酸性,而弱碱性乙腈探针分子只适用于表征酸性较强的离子液体。考察了氯铝酸离子液体酸强度对苯与长链烯烃烷基化反应的影响,结果发现,AlCl3的摩尔分数x≤0.5时,离子液体没有催化活性;x〉0.55时,随着离子液体酸性的增强,烯烃转化率升高,但2位烷基苯选择性下降。结合离子液体的酸强度对烷基化反应机理进行初步分析认为具有催化活性的物质是强Lewis酸Al2Cl7^-。 展开更多
关键词 氯铝酸离子液体 红外光谱法 酸性 吡啶 乙腈 烷基化反应
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二甲醚水蒸气重整制氢的ZSM-5和Cu-Zn的复合催化体系(英文) 被引量:8
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作者 冯冬梅 左宜赞 +1 位作者 王德峥 王金福 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第3期223-229,共7页
二甲醚水蒸气重整制氢反应是燃料电池理想的供氢方式之一.探讨了二甲醚水蒸气重整过程中的反应与反应、反应与传热的耦合协同效应.采用二甲醚水解催化剂ZSM-5(硅铝比为25)和甲醇水蒸气重整催化剂(Cu-Zn系列及商用Cu-Zn-Al催化剂)混合制... 二甲醚水蒸气重整制氢反应是燃料电池理想的供氢方式之一.探讨了二甲醚水蒸气重整过程中的反应与反应、反应与传热的耦合协同效应.采用二甲醚水解催化剂ZSM-5(硅铝比为25)和甲醇水蒸气重整催化剂(Cu-Zn系列及商用Cu-Zn-Al催化剂)混合制得二甲醚水蒸气重整的复合催化剂.在固定床反应装置中评价了催化剂活性并对催化剂进行了透射电镜、X射线衍射及N2吸附表征.结果表明,复合催化剂的活性除了受催化剂组成和铜含量的影响外,还与Al和Zr的量有关.在Cu:Zn摩尔比为60:30时,Al和Zr的同时加入使催化剂中Cu晶粒分散最好,催化剂具有较高的低温活性,二甲醚在空速为4922ml/(g·h)和260°C下的转化率达到72%. 展开更多
关键词 二甲醚 水蒸气重整 制氢 酸性催化剂 铜基催化剂
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利用温室气体CO_2制备二甲醚反应过程研究
7
作者 安欣 左宜赞 +1 位作者 张强 王金福 《中国科技论文在线》 CAS 2007年第8期572-576,共5页
我国石油资源的日趋紧缺,而工业氢能源却大量浪费。利用温室气体二氧化碳加氢合成二甲醚,为解决上述问题提供可行方案。对于二氧化碳加氢合成二甲醚过程进行热力学计算,结果表明该反应过程中,随着温度的降低和压力的升高,二甲醚平衡收... 我国石油资源的日趋紧缺,而工业氢能源却大量浪费。利用温室气体二氧化碳加氢合成二甲醚,为解决上述问题提供可行方案。对于二氧化碳加氢合成二甲醚过程进行热力学计算,结果表明该反应过程中,随着温度的降低和压力的升高,二甲醚平衡收率都会升高。在条件温和的条件下即可得到较高的二甲醚收率,热力学上可行。采用自行研发的甲醇合成催化剂CD501与甲醇脱水催化剂HZSM-5混合后作为二氧化碳加氢一步法合成二甲醚的催化剂,在固定床反应器中实现了从二氧化碳到二甲醚的一步合成。实验结果表明:该反应过程中随着温度升高,二甲醚收率会升高。本文通过热力学计算及实验,获得了该反应过程的重要基础数据,为研究开发先进高效的工艺技术打下了良好的基础。 展开更多
关键词 化学工程与工艺 二甲醚 催化过程 二氧化碳
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乙炔二聚反应制备乙烯基乙炔研究进展 被引量:7
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作者 刘建国 韩明汉 +1 位作者 左宜赞 汪展文 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第5期942-947,共6页
综述了乙炔二聚制取乙烯基乙炔在催化剂、生产工艺及反应机理方面的研究进展。在此基础上展望了该过程未来发展前景、生产技术改进方向以及在目前的能源和技术背景下乙烯基乙炔下游产品的开发。
关键词 乙烯基乙炔 二聚反应 Nieuwland催化剂 鼓泡床反应器
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Methanol Synthesis from CO2 Hydrogenation with a Cu/Zn/Al/Zr Fibrous Catalyst 被引量:12
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作者 安欣 左宜赞 +1 位作者 张强 王金福 《Chinese Journal of Chemical Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2009年第1期88-94,共7页
A highly active Cu/Zn/Al/Zr fibrous catalyst was developed for methanol synthesis from CO2 hydrogenation.Various factors that affect the activity of the catalyst,including the reaction temperature,pressure and space v... A highly active Cu/Zn/Al/Zr fibrous catalyst was developed for methanol synthesis from CO2 hydrogenation.Various factors that affect the activity of the catalyst,including the reaction temperature,pressure and space velocity,were investigated.The kinetic parameters in Graaf's kinetic model for methanol synthesis were obtained.A quasistable economical process for CO2 hydrogenation through CO circulation was simulated and higher methanol yield was obtained. 展开更多
关键词 Cu/Zn/Al/Zr 纳米纤维催化剂 C02加氢 甲醇
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Steam Reforming of Dimethyl Ether over Coupled Catalysts of CuO-ZnO-Al2Oa-ZrO2 and Solid-acid Catalyst 被引量:7
10
作者 冯冬梅 左宜赞 +1 位作者 王德峥 王金福 《Chinese Journal of Chemical Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2009年第1期64-71,共8页
Steam reforming(SR) of dimethyl ether(DME) was investigated for the production of hydrogen for fuel cells.The activity of a series of solid acids for DME hydrolysis was investigated.The solid acid catalysts were ZSM-5... Steam reforming(SR) of dimethyl ether(DME) was investigated for the production of hydrogen for fuel cells.The activity of a series of solid acids for DME hydrolysis was investigated.The solid acid catalysts were ZSM-5 [Si/Al = 25,38 and 50:denoted Z(Si/Al)] and acidic alumina(γ-Al2O3) with an acid strength order that was Z(25)>Z(38)>Z(50)>γ-Al2O3.Stronger acidity gave higher DME hydrolysis conversion.Physical mixtures containing a CuO-ZnO-Al2O3-ZrO2 catalyst and solid acid catalyst to couple DME hydrolysis and methanol SR were used to examine the acidity effects on DME SR.DME SR activity strongly depended on the activity for DME hydrolysis.Z(25) was the best solid acid catalyst for DME SR and gave a DME conversion>90% [T = 24℃,n(H2O)/n(DME) = 3.5,space velocity=1179 ml·(g cat)-1·h-1,and P=0.1MPa].The influences of the reaction temperature,space velocity and feed molar ratio were studied.Hydrogen production significantly depended on temperature and space velocity.A bifunctional catalyst of CuO-ZnO-Al2O3-ZrO2 catalyst and ZSM-5 gave a high H2 production rate and CO2 selectivity. 展开更多
关键词 二甲醚 水蒸气重整 水解 CuO-ZnO-A1203-ZrO2 固体酸复合催化剂
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CO助燃剂对流化床制丙烯反应的影响 被引量:1
11
作者 董国亮 温彦博 +2 位作者 石华 左宜赞 李欢 《云南化工》 CAS 2022年第6期73-74,共2页
在流化床甲醇制丙烯(FMTP)生产过程中,催化剂再生会产生大量的CO,导致再生器顶部飞温。在FMTP反应-再生装置中加入CO助燃剂,能够降低烟气中CO的含量。考察了CO助燃剂对甲醇制烯烃(MCR)和烯烃回炼(EBTP)反应的影响。结果表明,加入适量的C... 在流化床甲醇制丙烯(FMTP)生产过程中,催化剂再生会产生大量的CO,导致再生器顶部飞温。在FMTP反应-再生装置中加入CO助燃剂,能够降低烟气中CO的含量。考察了CO助燃剂对甲醇制烯烃(MCR)和烯烃回炼(EBTP)反应的影响。结果表明,加入适量的CO助燃剂,对MCR和EBTP反应的转化率和产品的气相选择性影响较小。 展开更多
关键词 FMTP CO助燃剂 MCR反应 EBTP反应
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氯化氢催化氧化制氯气催化剂的失活与再生 被引量:6
12
作者 杨成武 曹烁 +1 位作者 左宜赞 韩明汉 《过程工程学报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第2期349-352,共4页
对浸渍法制备的Cu含量为8%的HCl催化氧化制Cl2催化剂的失活机理和再生方法进行了研究.在温度400℃、压力0.12MPa、摩尔比HCl/O2=1及HCl空速为0.8h-1的条件下,在石英管固定床反应器中对催化剂进行了300h的寿命评价.结果表明,新鲜催化剂... 对浸渍法制备的Cu含量为8%的HCl催化氧化制Cl2催化剂的失活机理和再生方法进行了研究.在温度400℃、压力0.12MPa、摩尔比HCl/O2=1及HCl空速为0.8h-1的条件下,在石英管固定床反应器中对催化剂进行了300h的寿命评价.结果表明,新鲜催化剂活性较好,HCl转化率在70%以上,而反应300h后HCl转化率降到约50%.催化剂活性下降的原因是CeO2晶粒聚并和活性组分流失.较低温度下氯化可使失活催化剂再生,再生后催化剂可使HCl转化率恢复到70%以上. 展开更多
关键词 氯化氢 催化氧化 再生 含Cu催化剂
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流化床甲醇合成催化剂的制备及其性能 被引量:2
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作者 汪国高 左宜赞 +1 位作者 韩明汉 王金福 《过程工程学报》 CAS CSCD 北大核心 2011年第3期497-502,共6页
采用碳酸钠共沉淀法制备了5种不同组成的铜基甲醇合成催化剂,并对其进行了活性评价和形貌及抗磨损性能表征.结果表明,氧化锆可使催化剂的耐磨损强度显著提高,磨损指数(AJI)可达0.056;催化剂的活性和稳定性较好,CO转化率约40%,260℃高温... 采用碳酸钠共沉淀法制备了5种不同组成的铜基甲醇合成催化剂,并对其进行了活性评价和形貌及抗磨损性能表征.结果表明,氧化锆可使催化剂的耐磨损强度显著提高,磨损指数(AJI)可达0.056;催化剂的活性和稳定性较好,CO转化率约40%,260℃高温下长达50h基本不失活.氧化铝与铜锌发生复合使催化剂的活性显著下降,CO转化率仅有10%,对催化剂的强度提高作用不明显,AJI值达0.103.组成为铜锌锆的催化剂较适用于流化床中甲醇的合成. 展开更多
关键词 流化床 甲醇合成 铜基催化剂
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