苯乙烯微乳液种子聚合

通过观测苯乙烯微乳液种子聚合前后体系内聚合物粒子大小及其分布的变化发现，无论是γ射线还是ＫＰＳ引发，聚合过程中都没有新的聚合物粒子生成．尽管聚合前体系中存在单体溶胀的胶束，但在聚合过程中这些胶束主要充当单体仓库，自己成核聚合的几率很低．由于微乳液种子聚合体系内，单体量相对较低，聚合物粒子数目很大，其聚合动力学明显不同于常规乳液种子聚合．

κ-卡拉胶研究进展

结合作者的研究工作 ,综述了κ 卡拉胶 (KC)的化学结构、性质。

聚(丙烯酰胺-丙烯酸)/聚(丙烯酰胺-二甲基二烯丙基氯化铵)聚电解质复合溶液动态光散射研究

通过动态光散射、粘度和透光率测定，研究了聚（丙烯酰胺丙烯酸）［Ｐ（ＡＭＡＡ）］／聚（丙烯酰胺二甲基二烯丙基氯化铵）［Ｐ（ＡＭＤＭＤＡＡＣ）］聚电解质复合溶液的结构和性能．结果表明，Ｐ（ＡＭＡＡ）与Ｐ（ＡＭＤＭＤＡＡＣ）复合比、溶液浓度和氯化钠用量影响溶液中复合物的构象和流体力学半径．Ｐ（ＡＭＡＡ）与Ｐ（ＡＭＤＭＤＡＡＣ）分子链间适度的库仑相互作用，可形成均相Ｐ（ＡＭＡＡ）／Ｐ（ＡＭＤＭＤＡＡＣ）聚电解质复合溶液，复合物具有较伸展的构象和较大的流体力学半径，因而溶液粘度较高．Ｐ（ＡＭＡＡ）与Ｐ（ＡＭＤＭＤＡＡＣ）分子链间过强的库仑相互作用或小分子电解质的屏蔽作用，可使复合物构象卷曲，结构紧缩，流体力学半径减小，甚至产生相分离，导致溶液粘度降低．

κ-卡拉胶热可逆凝胶化行为研究

用固体小角激光散射方法研究κ 卡拉胶 (KC)的热可逆凝胶化行为 .以散色斑点的突停点温度为体系的凝胶化点Tgel,考察了溶液中加入Na+ ,K+ ,NH+4,Ca2 + ,Cu2 + ,Zn2 + 等抗衡离子对Tgel的影响 .结果是随抗衡离子浓度增大Tgel上升 ;Tgel与Na+ 的浓度呈线性关系 ,与K+ ,NH+4,Ca2 + ,Cu2 + ,Zn2 + 等离子浓度的平方根成线性关系 ;另外 ,还得到 30℃时KC在KCl盐溶液中的溶胶 凝胶相图 ,并对比了KC在NaCl溶液中透析前后Tgel的变化 .

激光光散射研究丙烯酰胺-二甲基二烯丙基氯化铵共聚物的溶液行为

用激光光散射技术表征了阳离子含量受控的丙烯酰胺 二甲基二烯丙基氯化铵共聚物 (简称P(AM DMDAAC) )在 0 1mol LNaCl溶液中的基本参数和溶液行为 .表观基本参数 : Mw ,app =5 0 4× 10 5g·mol- 1 、<Rg>app =39 9nm和A2 ,APP =1 5× 10 - 4cm3·mol·g- 2 .动态光散射研究结果表明 ,扩散系数Dt 与角度、浓度皆呈非线性依赖关系 ,当C >C 或在较大的散射角域 ,Dt 偏离线性关系所预示的理论值而向减小的方向发展 ,表明存在缔合物 ;流体力学半径Rh 分布有大、小两个范围 ,并随温度升高向小尺寸方向发展 ,证明了体系中存在缔合行为以及升温的解缔合作用 .在一定条件下 ,“亚稳定性”

偶氮二异丁腈引发甲基丙烯酸甲酯微乳液聚合

以一种新的Y型乳化剂 1 2 丁酰氧基 9 十八烯酸 (BOA) ,制备了甲基丙烯酸甲酯 (MMA)含量高达 2 0 %的微乳液 ,并以油溶性引发剂偶氮二异丁腈 (AIBN)引发其聚合 .实验表明 ,与单体含量较低的微乳液聚合相比 ,MMA在其含量较高的微乳液中聚合时表现出一些明显不同的特征 ,如在聚合初期 ,聚合主要在大粒子内进行 .MMA的聚合与非极性单体的微乳液聚合相比也比较特殊 ,其聚合速度和聚合物分子量与引发剂浓度、单体浓度及乳化剂浓度的关系如下 :Rp ∝ [AIBN]0 .83 [MMA ]0 .49[BOA]-0 .98,Mn ∝ [AIBN]-0 .2 9[MMA]0 .61[BOA]-0 .2 2 .

PVC／LLDPE共混体系形态结构的控制

采用氢化聚丁二烯－ｂ－甲基丙烯酸甲酯（ＰＢＤ－ｂ－ＰＭＭＡ）共聚物作为聚氯乙烯／线性低密度聚乙烯（ＰＶＣ／ＬＬＤＰＥ）共混体系的增容剂，用扫描电子显微镜（ＳＥＭ）和透射电子显微镜（ＴＥＭ）对共混体系的冲击缺口断面和相结构进行了研究。并用小角激光散射技术研究了ＬＬＤＰＥ在共混物中的结晶行为，发现增容剂对共混体系的形态结构会产生极大的影响。

羧甲基纤维素-十二烷基醇聚氧乙烯醚丙烯酸酯共聚物表面活性剂在水溶液中的胶束形态

采用动态激光光散射及环境扫描电镜研究了羧甲基纤维素型高分子表面活性剂在水溶液中的胶束形态 .结果表明 ,共聚物在水溶液中的形态完全不同于羧甲基纤维素分子 ,亲水疏水链段的引入 ,使共聚物分子聚集形成了以疏水链段为核心的棍状胶束结构 .高分子表面活性剂水溶液体系的归一化一级相关函数不符合单指数衰减 ,表明胶束形态的多分散性 .在 0 .0 0 5%～ 1 %浓度范围内 ,胶束粒子大小均分布在两个区域 ,随共聚物浓度增大 ,低粒径区保持在 3 0～ 1 0 0nm范围 ,为单分子区 ;而高粒径区随浓度增大移向更高值 ,表明多分子胶束不断长大 .

凝胶化反应全过程的激光光散射跟踪研究

在苯乙烯（Ｓｔ）二乙烯苯（ＤＶＢ）自由基共聚的凝胶化反应过程中定时取样，得到凝胶化点前后及至终点的一系列样品，然后用激光光散射技术，包括研究散射光强及其角度依赖性的静态光散射（ＳＬＳ）和研究散射光频移的动态光散射（ＤＬＳ），表征了这系列样品的重均分子量Ｍｗ、均方旋转半径Ｒｇ、第二维利系数Ａ２及流体力学半径Ｒｈ等静、动态参量及这些参量的变化规律。

甲基丙烯酸甲酯微乳液聚合中粒子成长过程的探讨

以γ射线、过硫酸钾（ＫＰＳ）、过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）和偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）引发高单体含量的甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）微乳液聚合，观测了聚合过程中聚合物粒子大小及其分布随转化率的变化．水溶性与油溶性引发剂引发聚合有许多相似之处．聚合初期，体系内很快生成大聚合物粒子；随聚合的进行，体系中大聚合物粒子与小聚合物粒子共存；在更高的转化率下，微液滴成核都成为唯一的成核聚合方式，体系内只留有小粒子．但是两种类型的引发剂引发聚合时，也表现出明显的差别。水溶性引发剂引发聚合时，存在由均相成核到微液滴成核的转变；而油溶性引发剂引发聚合时，在较低的转化率下，聚合主要是在大聚合物粒子内进行的．

可溶解的聚氨酯脲微凝胶的合成及其分子尺寸的测定

以聚氧化四亚甲基二醇、4,4′ 二苯甲烷二异氰酸酯和己二胺为原料 ,利用高分子在溶液中基本形态是无规线团的特征 ,设计了一个含有分子内和分子间反应的交联聚合体系 ,由于分子内反应与分子间反应是一对竞争反应 ,使得交联过程得以控制 ,在溶液聚合体系中合成了可溶解的微凝胶 .在分子尺寸测定过程中 ,发现了这种高分子在溶液中非常容易形成分子簇 ,且分子簇的形成与解离处于不平衡之中 。

交联大分子的合成与表征

设计了含有分子内反应和分子间反应的聚合体系 ,这是一对竞争反应 ,竞争的结果可达到一定的平衡 ,使无法控制的凝胶化过程得以控制 ,从而合成了具有交联结构的大分子。通过分子尺寸的测定还发现了交联大分子在溶液中的特殊行为 。

凝胶结构非均匀性的静态光散射研究

提出了一种利用同一角度静态光散射测量来研究透明聚合物凝胶结构非均匀性的新方法 ,并以聚丙烯酰胺凝胶为例 ,研究了聚合物凝胶结构的非均匀性及交联度对凝胶结构的影响。研究结果表明 ,聚合物凝胶具有明显的非均匀性 ,且随交联度的增大 ,其结构的非均匀性聚随之增强。

激光光散射研究丙烯酰胺丙烯酸共聚物的溶液行为

用激光光散射技术研究了丙烯酰胺 丙烯酸共聚物 (简称P(AM AA) )的溶液行为 .结果表明 ,纯水中P(AM AA)分子的流体力学半径Rh的分布存在 10 0～ 5 0 0nm的范围 ,与溶液中的网状结构对应 .当加入NaCl后 ,Rh 分布变窄 ,集中在 10 0nm以下的范围内 ,10 0～ 5 0 0nm这一范围消失 ,说明P(AM AA)在纯水溶液中主要以网状结构存在 ,小分子盐如NaCl的加入会破坏这种网状结构 .网状结构的破坏导致溶液稳定性下降 ,在0 1mol LNaCl溶液中 ,当c <c (≈ 1 34× 10 - 3g mL)时 ,溶液稳定 ,长时间放置不会出现沉淀 ;当c >c 时 ,放置一段时间后 ,溶液中出现白色絮状沉淀 .

聚氨酯稀溶液行为研究

采用动态光散射技术 ,较系统地研究了新合成的系列聚氨酯的稀溶液行为。样品的表观粒径在几百甚至上千纳米范围 ,显著高于一般大分子粒径在几十至上百纳米的水平 ;随浓度变化粒径非单调变化 ;随扩链剂用量减少 ,表观粒径基本趋势是逐渐增大。用大的簇状分子观点能很好地解释上述稀溶液行为及与其优良力学性能之间的关系。

溶胀动力学方法研究扩链剂对结构PU的影响

用溶胀动力学方法测定了不同用量的己二胺、乙二醇和丁二醇扩链的聚氨酯的溶胀动力学曲线，由其特征证明扩链剂种类、用量对聚氨酯结构有显著影响。随四官能度扩链剂用量增加，支化向交联方向发展；但随二官能度扩链剂的增加，支化又向线型方向趋近。研究这些规律对指导合成及研究结构与性能的关系提供了科学依据。

一元胺为扩链剂合成聚氨酯的研究

采用一元胺为扩链剂和逐步减少扩链剂用量的方法合成了一系列聚氨酯样品，发现随着扩链剂用量的减少，断裂伸长率和拉伸强度都有显著的增加，当聚四氢呋喃二元醇分子量是１６８４，正戊胺是理论量的一半时，断裂伸长率和拉伸强度分别达到１９９０％和１０４Ｎ／ｃｍ２，这是用传统的合成方法所达不到的［１～３］＼．小角激光光散射的结果显示本文合成的样品为亚微观无定形结构。

蛇笼树脂的合成及其对腈纶纺丝浴液杂质的分离

蛇笼树脂的合成及其对腈纶纺丝浴液杂质的分离朱常英，晏良增，李连荣，左榘（南开大学化学系天津３０００７１）关键词蛇笼树脂，离子阻滞，功能基配对率，腈纶纺丝浴液蛇笼树脂又叫蛇笼聚电解质或延迟离子交换树脂Ｉ‘］．它的概念和名称是首先由ｉｉｉｔｅｈ等人提出来...

聚丙烯酰胺凝胶结构非均匀性的动态光散射研究

利用动态光散射技术研究了聚丙烯酰胺 (PAAm)凝胶结构的非均匀性 ,分析了PAAm凝胶结构非均匀性的形成原因及凝胶动态光散射的数据处理方法和分析结果的物理意义 .研究结果表明 ,PAAm凝胶中含有动态相关长度 (LC)不同的两相 ,其中 ,LC 为 10～ 2 0nm的区域是聚合物稀疏相 ,LC 为 85nm左右的区域是聚合物密集相 ,两相的不均匀分布形成了PAAm凝胶结构的非均匀性 .分析表明 ,PAAm凝胶存在两相主要是由于单体和交联剂的溶解度存在差异所致 .随交联度增大 。

二异氰酸酯与扩链剂的不同比例对聚氨酯性能影响的研究

本文在聚氨酯的合成过程中，减少扩链剂的用量，使过量的—ＮＣＯ基团与聚合物链上的上的氢反应，从而产生支化点，结果表明，减少扩链剂用量对聚氨酯的应力应变性能产生十分显著的影响．小角激光光散射的研究表明，产品的亚微观结构是无定形的。