L-羟脯氨酸-Zn(Ⅱ)的配合机制及其抗氧化性研究

以L-羟脯氨酸（Hyp）和ZnSO4制备Hyp-Zn（Ⅱ）配合物，研究其配合机制及抗氧化能力。与L-羟脯氨酸相比，配合物在1100cm^-1处出现了一新的红外吸收峰，说明L-羟脯氨酸与Zn（Ⅱ）发生了配位作用；配合物的差热-热重图与L-羟脯氨酸相比，在290℃和375℃的吸热峰消失了，确证L-羟脯氨酸与Zn（Ⅱ）发生了配位作用；配合物核磁核磁共振图中3．5—3．9ppm的羧基氢和羟基氢的信号峰的消失，表明L-羟脯氨酸与Zn（Ⅱ）发生配合的位置是L-羟脯氨酸的α碳的羧基或γ碳的羟基氧；从配合物的原子力显微形貌相图可见数个L-羟脯氨酸围绕Zn（Ⅱ）形成的配合结构。透析实验结果证实L-羟脯氨酸与Zn（Ⅱ）配合的比例为4：1（mol／mol）。上述测定和表征表明所形成配合物的分子式为Zn（Hyp）4·H2O。（Hyp）4-Zn（Ⅱ）配合物抑制Zn（Ⅱ）产生的羟基自由基，抑制百分比为75．5％，其总抗氧化能力为80．167u／mL，抗超氧阴离子活力为53．19u／mL。

GC法测定替硝唑注射液中四种杂质的含量

建立了同时测定替硝唑注射液中四种杂质含量的气相色谱法。采用聚乙二醇(PEG-20M)为固定液的毛细管色谱柱,FID检测器,进样口220℃,检测器240℃,柱温为220℃,分流比为5∶1,采集色谱图,以外标法进行计算,测试结果表明:环氧丙烷在2.581~7.557μg/mL、一缩二乙二醇在2.364~7.465μg/mL、一缩二丙二醇在1.300~747.239μg/mL、二缩三丙二醇在10.272~149.992μg/mL范围内线性关系良好。环氧丙烷加标平均回收率为99.2%,RSD为0.46%;一缩二乙二醇加标平均回收率为99.0%,RSD为0.54%;一缩二丙二醇加标平均回收率为99.1%,RSD为0.46%;二缩三丙二醇加标平均回收率为99.0%,RSD为0.43%。该检测方法操作简便、准确可靠、稳定性好,适用于替硝唑注射液中四种杂质含量测定。

Ala-Gln-Zn^(2+)配合物的主要理化及抗菌性质

以Ala-Gln二肽与ZnSO4反应,制备出Ala-Gln-Zn2+配合物溶液,透析除去SO42-、游离及不稳定结合的Zn2+,再冷冻干燥,获得Ala-Gln-Zn2+稳定配合物冻干粉,二肽与Zn2+的配位比(mol/mol)为2∶1。配合物羧酸羟基氢在3334.28cm-1的红外伸缩振动特征吸收消失,酰胺VN-H多重振动峰加强为在3334.28cm-1的单峰,1370 cm-1~1510 cm-1的酰胺(δNH+VCN)双重峰及在1100cm-1~1150cm-1区间的羰基强吸收双峰也明显增强。1H-核磁共振结果指出,配合物在12.57 ppm的羧酸羟基H信号消失,在3.74,4.55 ppm的化学位移比Ala-Gln二肽增加9.62%和24.49%,AFM呈现2分子二肽对1分子Zn2+的形貌。研究结果证明:2分子Ala-Gln二肽的C8羧基与Zn2+形成离子键,其羰基氧及C4酰胺平面上羰基氧分别提供孤对电子给Zn2+的空p轨道,形成配位键。配合物晶体呈球状,熔点183~184℃,logK4.46,抗羧肽酶A的水解率、对金黄色葡萄球菌及大肠杆菌的抑制能力分别比二肽高4.15、4.77和4.33倍。