液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定稻米中的5种砷形态

建立了稻米中砷酸根[As（V）]、亚砷酸根[As（Ⅲ）]、砷甜菜碱（AsB）、一甲基砷（MMA）和二甲基砷（DMA）的液相色谱-电感耦合等离子体质谱（LC-ICP-MS）检测方法。以0.3 mol/L硝酸水溶液为提取试剂,样品在石墨消解仪中于95℃消解1.5 h,上清液供LC-ICP-MS分析。5种砷形态采用Dionex IonPac AS19阴离子交换柱（250 mm×4 mm）分离,经ICP-MS检测。比较了4种提取液对稻米中5种砷形态的提取效率,并对提取溶剂的浓度、提取温度和提取时间等条件进行了优化。通过加标回收试验结合测定标准物质考察了方法准确度及精密度,在2个加标水平上各形态的回收率为89.6%-99.5%,RSD（n=5）不大于3.6%,大米标准物质中各形态之和的测定结果与其标准值吻合,5种砷形态的线性范围AsB和DMA为0.05-200μg/L,As（Ⅲ）和MMA为0.10-400μg/L,As（V）为0.15-600μg/L,方法检出限为0.15-0.45μg/kg。结果表明,本方法简单、灵敏、耐用,可用于稻米中5种砷形态的准确定量和风险评估。

液相色谱-串联质谱法测定蔬菜和水果中6种新型酰胺类杀菌剂的残留量

建立了蔬菜、水果中啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、环氟菌胺、嘧菌胺、双炔酰菌胺和硅噻菌胺6种新型酰胺类杀菌剂残留量的液相色谱-串联质谱（liquid chromatography-tandem mass spectrometry，LC-MS／MS）检测方法。试样经乙腈提取、Florisil固相萃取柱净化、以乙腈和水为流动相梯度洗脱、结合新型核壳型填料色谱柱（Poroshell 120 EC-C18）分离，采用电喷雾正离子扫描、多反应监测模式质谱检测，外标法定量。结果表明：固相萃取结合新型色谱柱分离解决了酰胺类农药分析中基质效应强的难点问题．6种杀菌剂在05～100μg／L范围内线性关系良好，相关系数（r）≥0．9990；对7种蔬菜及3种水果进行0.5、5和50μg／kg3个加标水平的回收试验，回收率为65％～124％，相对标准偏差（RSD，n=5）为1％～18％；6种杀菌剂的方法检出限（S／N≥3）为0．10～0．17μg／kg。该净化、分离模式显著降低了蔬菜、水果中6种新型酰胺类农药的基质效应，方法简单准确，可满足蔬菜和水果中啶酰菌胺等6种新型酰胺类杀菌剂残留检测的要求。

液相色谱-串联质谱法测定粮谷中的伏马毒素

建立了液相色谱-串联质谱同时测定玉米、小麦、大米和黄豆中伏马毒素FB1、FB2的分析方法.样品经甲醇-水-乙酸（74∶25∶1）提取,强阴离子交换柱（SAX）净化后,以0.1％乙酸水溶液-乙腈为流动相,ZORBAX Extend-C18反相色谱柱（150 mm ×2.1 mm,1.8 μm）进行色谱分离,在电喷雾正离子化模式下,选择反应监测（SRM）方式进行测定.结果表明：FB1和FB2分别在2.5～1000、5.0～1 000 μg/L范围内线性关系良好,相关系数分别为0.999 5和0.999 7.对4种空白基质分别进行0.02、0.50、2.00 mg/kg 3个水平的加标回收实验,FB1和FB2的加标回收率分别为67.5％ ～ 90.5％和70.5％ ～ 95.3％,相对标准偏差（RSD）分别为1.3％ ～ 11.4％和1.5％ ～ 10.6％,检出限分别为2.00 μg/kg和4.00μg/kg.该方法稳定、可靠,适用于谷物中FB1和FB2的同时检测与确证.

新型亲和去垢小柱净化-液相色谱-串联质谱法分析水稻叶片蛋白质组

采用亲和去垢小柱净化,建立了水稻叶片蛋白质组的纳升液相色谱-串联质谱分析方法。水稻叶片蛋白质分别采用酚提取法结合十二烷基硫酸钠(sodium dodecyl sulfate,SDS)裂解,裂解液经亲和去垢小柱净化,酶解肽段用纳升液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱组合式高分辨质谱(nanoLC-LTQ/Orbitrap MS)分析,相关数据库检索鉴定。比较了超滤辅助样品制备法(FASP法)、亲和去垢小柱法和丙酮沉淀法对SDS去除效率及对蛋白质鉴定结果的影响。结果表明:3种方法均有较好的SDS去除效果(去除效率均大于95%);尽管3种方法鉴定的蛋白质种类具有一定的互补性,但以亲和去垢小柱法鉴定的蛋白质数目最多,为563种,远多于FASP法和丙酮沉淀法的196和306种;此外,亲和去垢小柱法适合于各种相对分子质量和不同pI值蛋白质的净化,而FASP法和丙酮沉淀法中不同相对分子质量和pI值蛋白质均有类似程度的损失。采用本文建立的方法,一次进样分析可鉴定出水稻叶片蛋白质多达588种;肽段匹配数≥2的296个蛋白质的生物学功能主要分为结合活性、酶活性、转移运输活性和结构组成等。该蛋白质分析方法可为开展水稻蛋白质组学研究提供技术参考。

电感耦合等离子体质谱法测定饲料标准物质中总砷、铅、镉及其不确定度评定

通过比较不同前处理方式对饲料标准物质中总砷(As)、铅(Pb)、镉(Cd)的提取效果,建立了微波消解-ICP-MS测定饲料中重金属元素的方法。研究结果表明,饲料标准物质中总砷、铅、镉的回收率为89.4%~111%,RSD为1.8%~2.7%,准确度、精密度均满足检测需求。同时通过元素含量计算公式,对试验过程中引入的不确定度进行分析,并对影响试验结果的不确定度分量进行计算评定。评定结果显示,饲料标准物质中总砷、铅、镉的测量结果分别表示为As(2.94±0.43)mg/kg,Pb(4.04±0.48)mg/kg,Cd(0.379±0.063)mg/kg,包含因子k=2。

微波消解-碰撞池-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定芝麻中痕量的锗

建立了微波消解-碰撞池-电感耦合等离子体质谱法测定芝麻中痕量锗元素的测定方法。在线引入内标元素铑(Rh),同时消解液中加入正戊醇(3%)作为增敏剂。结果显示,正戊醇(3%)可使^(74)Ge的上机检测信号强度提高2.85倍,^(74)Ge校正曲线线性相关系数为1.000,检出限为0.056μg/kg,加标回收率为92.0%~106%,相对标准偏差(RSD)为2.6%~4.3%。采用建立的方法测定7种国家标准物质,检测结果均在认定值范围内,RSD为2.5%~8.8%。方法灵敏度高、准确,可实现批量检测,适用于芝麻中痕量锗的检测。

微波消解-ICP-MS法测定有机肥料中8种元素

采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定,来比较不同混合酸体系对有机肥料中As、Pb、Cd、Cr、Hg、Ni、Cu、Zn 8种元素的提取效果,建立了微波消解-ICP-MS测定有机肥料多元素含量的方法。研究结果表明,8种元素在0.10~1600μg/L质量范围内线性关系良好,线性相关系数为0.99970~0.99995,检出限范围为0.003~0.400μg/L。三水平加标回收率范围为81.8%~108.0%,相对标准偏差为0.9%~4.9%(n=6)。国家标准物质灌木枝叶GBW07603(GSV-2)除汞元素缺少相应的认定值以外,其余7种元素的测定值均在标准物质证书认定值的范围内,且相对标准偏差为0.5%~5.0%(n=6)。该方法灵敏度、准确度高,可实现有机肥料中多元素的通量检测。

电感耦合等离子体发射光谱法测定网络销售豆制品零食中的硼酸

目的建立电感耦合等离子体发射光谱法(inductively coupled plasma-optical emission spectrometry,ICP-OES)测定网络销售豆制品零食中硼酸含量的方法。方法以2.00%硫酸水溶液为提取剂,10%三氯乙酸为沉淀剂,超声提取样品中硼酸,外标法定量。结果硼在249.678 nm波长下,0.01~1.00 mg/L范围内与信号强度呈良好线性关系,相关系数为0.99967,检出限(以硼酸计)为0.006 mg/kg,定量限为0.018 mg/kg。豆制品零食样品中3水平的加标回收率为95.74%~106.23%,相对标准偏差(relative standard deviations,RSDs)为0.16%~1.81%。采用本研究建立的方法对140批次的网络销售豆制品零食中硼酸的含量进行检测,含量范围为2.22~167.79 mg/kg,且82.14%的网络销售豆制品零食中的硼酸含量小于50 mg/kg。结论该方法前处理简单、检测速度快,可用于豆制品零食类样品中硼酸的检测。

微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定虾皮中28种元素

目的建立电感耦合等离子体质谱法(inductively coupled plasma mass spectrometry,ICP-MS)测定虾皮中K、Na、Ca、Mg、Fe、Mn、Cu、Zn、P、Li、Al、V、Cr、Co、Ni、As、Rb、Sr、Se、Mo、Ag、Cd、Pb、Ba、Ga、Cs、Ti、Bi 28种元素含量的分析方法。方法采用硝酸-过氧化氢消解体系,通过在线加入Ge、Rh、Re内标进行基体效应校正,碰撞反应池模式(kinetic energy discrimination,KED)消除多原子离子干扰,以国家标准物质大虾(GBW 10050)为研究对象,验证方法准确度。结果方法检出限为0.001-0.681 mg/kg,相对标准偏差(relative standard deviations,RSD)为0.6%~8.2%,各元素标准曲线线性关系良好,相关系数r^(2)大于0.999,样品回收率为87.4%~110.0%。虾皮中常量元素K、Na、Ca、Mg等含量较高,Pb、Cd、Cr等重金属元素含量较低,Al、As需根据其存在形态评估可能存在的健康安全风险。结论该方法准确高效,灵敏度高,可应用于虾皮样品分析。

微波消解-电感耦合等离子体发射光谱法同时测定饲料中13种元素

研究建立微波消解-电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)同时检测饲料中钾、钙、钠、镁、铁、锰、铜、锌、硼、镉、铬、钴、钼元素含量的分析方法,同时对微波消解仪及ICP-OES工作条件进行优化。结果显示,在最优条件下,13种元素的检出限为0.057~2.540 mg/kg,定量限为0.189~8.468 mg/kg,曲线相关系数为0.999 3~1.000 0。采用本研究建立的方法分别对饲料标准物质(QC-FO-703)、单一饲料、添加剂预混合饲料、浓缩饲料、配合饲料和精料补充料等进行检测,其中饲料标准物质中钾、钙、钠、镁、铁、锰、铜、锌等8种元素结果均在标准值不确定度范围内,相对标准偏差(RSD)为0.5%~3.2%;对硼、镉、铬、钴、钼等5种元素的3水平加标回收率为84.0%~101%,RSD为0.3%~5.2%。随机抽取的10批次5种代表性饲料中13种元素检测结果均合格,RSD均小于10%。该方法简单、便捷,可实现饲料中多元素的同时检测。

微波消解-ICP-MS同时测定饲料中21种元素

研究建立了微波-电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS),同时测定饲料中Li(锂)、Be(铍)、Ti(钛)、V(钒)、Cr(铬)、Co(钴)、Ni(镍)、Ga(镓)、As(砷)、Se(硒)、Rb(铷)、Sr(锶)、Mo(钼)、Ag(银)、Cd(镉)、Sb(锑)、Cs(铯)、Ba(钡)、Tl(铊)、Pb(铅)、Bi(铋)21种元素含量。在微波消解和ICP-MS的最优工作条件下进行定量分析。结果显示,21种元素的检出限为0.0004 g~0.0252 mg/kg;定量限为0.0013~0.0839 mg/kg;标准曲线线性相关系数为0.9996~1.0000。采用ICP-MS法分别对单一饲料、添加剂预混合饲料、浓缩饲料、配合饲料和精料补充料5种类型饲料进行加标回收试验。回收率与相对标准偏差(RSD)结果分别为单一饲料84.6%~112.0%、0.4%~7.6%;添加剂预混合饲料81.0%~110%、0.6%~6.7%;配合饲料82.2%~107%、0.1%~7.1%;浓缩饲料82.2%~109%、0.3%~8.8%;精料补充料82.3%~107%、0.4%~6.9%。使用ICP-MS法对市场中随机购买的40批次不同类型饲料进行定量分析,21种元素测定结果RSD均小于10%,且RSD符合GB/T 27404—2008《实验室质量控制规范食品理化检测》的要求。研究表明,ICP-MS法检测结果准确度高、稳定性好,可以实现5种类型饲料21种元素的通量检测。

微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定花椒中稀土元素

目的建立微波消解-电感耦合等离子体质谱法(inductively coupled plasma mass spectrometry,ICP-MS)测定花椒中Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu 16种稀土元素含量的方法。方法采用微波消解技术结合硝酸-过氧化氢体系进行样品预处理,通过在线加入Rh、Re内标元素进行基体干扰的校正,通过ICP-MS的动能歧视效应(kinetic energy discrimination,KED)消除可能存在的多原子离子干扰,以国家标准物质绿茶(GBW 10052)进行方法准确度验证。结果16种稀土元素在0.05~10μg/L的范围内具有良好的线性关系,线性相关系数r^(2)>0.999,各元素的检出限为0.045~1.282μg/kg,定量限为0.150~4.272μg/kg,平均回收率为89.7%~107.5%,相对标准偏差(relative standard deviations,RSD)为0.2%~4.7%。实际样品分析结果表明,花椒中16种稀土元素均有检出,含量范围为0.178~2058μg/kg。结论该方法准确度高、灵敏度好,可应用于花椒中稀土元素的测定。

电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)测定土壤中的锡

采用盐酸-高氯酸-氢氟酸消解体系消解土壤,利用电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）测定了土壤中锡的含量,结果表明,该方法检出限为0.005 mg·L-1,相对标准偏差为1.99%～4.29%,加标回收率为94.0%～108.0%,ICP-OES与ICP-MS仪器间比对结果的误差在允许范围之内,表明该方法准确度高、精密度好,可用于实际样品的分析。

超声浸提ICP-OES法同时测定土壤中交换性钙、镁和速效钾

通过L 9(34)正交试验,研究超声提取土壤中交换性钙、镁和速效钾的最优条件,建立了超声法结合电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)同步测定的分析方法。结果表明,最优条件为样品质量0.5 g、1.0 mol·L^(-1)乙酸铵溶液、pH 7.0、浸提液50 mL、超声浸提时间30 min。利用电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)测定标准物质GBW07416a(ASA-5a)、GBW07415(ASA-4)与NSA-6,测得结果均处于标准值的不确定范围内,交换性钙、镁与速效钾检出限分别为0.013 cmol(1/2Ca^(+))·kg^(-1)、0.002 cmol(1/2Mg^(+))·kg^(-1)和0.071 mg·kg^(-1),各标准物质交换性钙的为0.21%~0.34%,交换性镁的为0.13%~0.28%,速效钾的为1.12%~1.26%,交换性钙、镁与速效钾的测定值与各标准物质参考中位值的相对相差均<10%。用该方法测定16份土壤样品,与国标法相比,交换性钙、镁、速效钾的测定值相对误差均<5%。此方法快捷简便,结果准确可靠。

不同前处理方式的ICP-MS法测定土壤中Be、Co、Mo、Cd、Tl

研究建立微波消解、湿法消解2种前处理方式结合电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)联合测定土壤中的Be、Co、Mo、Cd、Tl 5种痕量金属元素的分析方法。Be、Co、Mo、Cd、Tl在微波消解后的方法检出限分别为0.037、0.041、0.229、0.049、0.068μg·L^(-1),相对标准差(RSD)<6.2%;湿法消解后的方法检出限分别为0.025、0.030、0.076、0.027、0.054μg·L^(-1),精密度RSD<5.7%。结果表明,2种样品前处理方法与ICP-MS结合对土壤进行测定,微波消解检测结果准确、检测效率高,但个别元素(如Mo)的检测方法有待优化,湿法消解检出限低、重现性好、结果准确,适用于大多数土壤或沉积物类样品中痕量元素的分析。

电感耦合等离子体质谱法测定稻米中铬含量的不确定度评定

采用微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定稻米中铬的含量。根据《测量不确定度评定与表示》有关规定分析不确定度的来源,对稻米中铬含量进行检测,寻找不确定度分量,对各分量不确定度进行合成,最后得到扩展不确定度。结果表明,稻米中铬的含量为0.16 mg·kg^(-1),扩展不确定度为0.019 mg·kg^(-1),包含因子k=2,其中稻米铬含量的测量不确定度贡献最大的为测量重复性。

样品粉碎设备对小麦中8种金属元素测定结果的影响

研究不同粉碎制样方式对小麦中8种金属元素铬、镍、锰、铜、钼、钛、铝、钴含量的影响。使用不同材质粉碎设备(不锈钢材质、钛合金材质)和陶瓷研钵对小麦进行粉碎,通过电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)测定,确定不同粉碎时间对小麦中铬、镍、锰、铜、钼、钛、铝、钴含量的影响,了解粉碎设备对这几种元素含量影响的规律。结果表明,影响检测结果的因素主要是不锈钢材质粉碎机,钛合金材质粉碎机和陶瓷研钵研磨均不会对铬、镍、锰、铜、钼、钛、铝、钴含量产生明显影响。其中使用不锈钢材质粉碎机进行粉碎会导致铬、镍含量结果虚高,且随着粉碎时间的延长,铬元素含量明显增高,镍元素含量有少量的增高,对其他元素含量无明显影响。