4-溴-5-硝基-1,8-萘酐的合成工艺改进

以苊为原料、NaBr/CeCl_(3)·7H_(2)O/H_(2)O_(2)为溴化试剂,得到5-溴苊,再用Al(NO_(3))_(3)·9H_(2)O/CH_(3)COOH硝化,得到4-溴-5-硝基苊,进一步以醋酸钴/醋酸锰/N-羟基邻苯二甲酰亚胺/氧气为氧化剂,制备得到萘酰亚胺类荧光染料的重要中间体4-溴-5-硝基-1,8-萘酐。考察了原料配比、反应温度、时间以及溶剂对收率的影响,优选的最佳反应条件为:溴化反应温度25℃,反应时间3 h,n(苊)∶n(CeCl_(3)·7H_(2)O)∶n(NaBr)=2∶1∶2.4,收率86.4%;硝化反应温度45℃,反应时间8 h,n(5-溴苊)∶n[Al(NO_(3))_(3)·9H_(2)O]=1∶1.2,收率88.4%;氧化反应温度110℃,反应时间5h,n(醋酸钴)∶n(醋酸锰)∶n(N-羟基邻苯二甲酰亚胺)∶n(4-溴-5-硝基苊)=1.2∶0.5∶1.2∶10,收率72.3%。进行了初步放大实验,结果表明,反应扩大5~20倍后仍具有较好的收率。

皂角苷对污泥中铅、镉、锌和铜的去除研究

为探究生物表面活性剂皂角苷对剩余污泥中重金属铅(Pb)、镉(Cd)、锌(Zn)和铜(Cu)的淋洗修复效果,采用批量振荡淋洗的方法研究了皂角苷在不同浓度、pH值、浸提温度、浸提时间条件下对污泥中Pb、Cd、Zn和Cu的淋洗效率,使用BCR连续提取法对皂角苷淋洗前后重金属赋存形态的变化进行了探究。结果表明,皂角苷淋洗的最适条件为:皂角苷浓度96 g·L^(-1)、pH值4、浸提温度35℃、浸提时间16 h;在上述条件下,皂角苷淋洗对4种重金属的淋洗率顺序为Cd>Cu>Pb>Zn;皂角苷淋洗改变了污泥中重金属的形态,4种重金属的水溶态、铁锰态、交换态、有机结合态、残渣态均发生了变化,Cd和Cu对环境的危害显著降低,而Pb和Zn由于被有效活化则增大了其对环境的危害。

水溶性萘酰亚胺类荧光探针对Fe^(3+)和Cr_(2)O_(7)^(2-)的特异性检测

合成了一种能选择性识别Fe^(3+)和Cr_(2)O_(7)^(2-)的探针N-(2-(2-(2-羟基乙氧基)乙基)-1,3-二氧基-2,3-二氢-1H-苯并[de]异喹啉-6-基)呋喃-2-甲酰胺(1),这是首个基于萘酰亚胺检测Cr_(2)O_(7)^(2-)的小分子探针.pH滴定表明,分子内电荷转移(intramolecular charge transfer,ICT)效应增强引起的光谱红移是酰胺负离子形成的结果,还研究了探针1在CH_(3)CN/N-2-羟乙基哌嗪-N'-2-乙磺酸(HEPES)缓冲溶液中对Fe^(3+)和Cr_(2)O_(7)^(2-)的选择性、浓度滴定、时间依赖性、猝灭常数、检测限和识别机理等.研究表明,Fe^(3+)和Cr_(2)O_(7)^(2-)通过内滤效应(IFE)快速猝灭探针1的荧光,猝灭在30 s后恒定,猝灭常数分别为6.14×103和6.55×103 L•mol^(-1);探针1对Fe^(3+)和Cr_(2)O_(7)^(2-)的检测限分别为1.62和1.56μmol/L;水样中Fe^(3+)和Cr_(2)O_(7)^(2-)的测定结果表明,探针1可以作为一种在实际应用中的潜在检测工具.