硫化镉晶体结构形态对乙醇光催化脱氢活性的影响

有关醇类水溶液光催化贮能脱氢反应研究大多集中在提高半导体TiO_2和CdS表面修饰组分的光催化活性及考察TiO_2半导体晶体结构与光催化性能的关系上,CdS半导体晶体结构形态对光催化性能的影响尚未见报道.本文在这方面进行了一些有益的研究.

乙醇光催化脱氢和反应活化能

建立了醇类光催化脱氢反应的真实活化能的简便测定方法,测出308-343K温度范围内H_2在Pd/CdS光催化剂L的脱附热为20.20kJ,反应的真实活化能为7.41kJ,H_2的脱附可能是温度低于328K时反应速率的控制步骤;考察在酸性、中性、碱性不同介质中乙醇光催化脱氢活性和CdS的光腐蚀量,得出碱介质中乙醇光催化脱氢量达357ml/h·g的最高活性及一些动力学特征。实验结果部分地验证了我们以前提出的可能反应机理。

ZnO·WO_3悬浮水溶液中SO_2的光催化氧化

本文考察了ＺｎＯ·ＷＯ＿３悬浮水溶液中污染物ＳＯ＿２的可见光催化氧化并建议通空气处理较高浓度的扩水溶液。含０．１５ｍｏｌ／Ｌ水溶液可见光照２ｈ可将基本上光催化氧化成．对这光助自发氧化反应中可能平行存在的自发、多相催化、光化学和光催化等反应进行实验对比；筛选出克分子比０．５ＺｎＯ·ＷＯ为最佳掺杂配比；考察了光催化剂热处理、空气流量、ｐＨ对光催化活性的影响，得出ｐＨ７．５为最佳值；太阳光催化氧化速率比室内实验更快，展现了利用太阳能于环保的应用前景，对所有实验结果都给以理论解释，并提出一个较详细的反应机理。

乙醇水溶液光催化脱氢的助催效应及其机理

研究了乙醇水溶液光催化脱氢中Ａｇ对Ｐｔ／ＣｄＳ的助催效应，最佳匹配量和制备顺序为Ｐｔ（３％）／Ａｇ（１％）／ＣｄＳ．应用脱附法、ＸＰＳ和ＸＲＤ等实验方法研究了助催机理。结果表明：Ａｇ的助催作用包括化学效应──Ａｇ的ｓ、ｄ电子向Ｐｔ转移降低了Ｐｔ对Ｈ＿２的脱附能，有利于产氢，及Ａｇ的中介传递光生电子促进光生电子空穴对的分离；物理效应─—Ａｇ对Ｐｔ的集团分散作用减小了热处理时Ｐｔ的烧结降活，前者化学效应可能是主要的。

松弛法在络合物化学的新应用

本文把松弛法应用于: (1) 分光光度法——以Cr^(++)-CH_3COO^--H_2O络合体系为例,计算出克分子消光系数∈_i及各级稳定常数K_i。 (2) 溶解度法——以PbI_2-NaI-H_2O络合体系为例,计算出溶度积R_0及各级稳定常数K_i。 (3) 络合物热化学——以Ni^(++)-NH_3络合体系为例,计算逐级络离子的生成热△H_i。所有计算表明:松弛法所得结果对大部分数据比原文献与实驗值更为靠近。

醇水溶液光催化脱氢的结构效应和活性顺序

本文认为在一定反应条件下,醇类及其水溶液光催化脱氢其活性顺序主要取决于反应速率控制步骤。实验表明,可见光照机械混合Pt/CdS或化学沉积Pd/CdS的50℃醇水溶液的光催化脱氢活性顺序为异丙醇>乙醇>正丙醇>甲醇>>叔丁醇>丙烯醇>丙炔醇≈0。在认定本文之条件下的反应速率控制步骤是在烷氧负离子捕获光生空穴而后α-H脱落的前提下,从各种醇α碳上的结构效应结合能态的量化计算得出理论预测的活性顺序与实验结果完全一致,并对前人提出的不同活性顺序之可能原因作出解释。

光催化原位氢化有机物的研究

光催化原位氢化有机物的研究庄启星，杨涛峰（厦门大学化学系，３６１００５厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室）有机物的多相催化加氢首先需要将分子氢活化使其均裂或异裂，反应一般要在适当温度、足够Ｈ＿２压、金属或金属负载催化剂存在下进行。利用光催化反应活...