[Cu_4Cl_4(C_(10)H_(16)S_4)_2]的合成和晶体结构

The title compound [Cu4Cl4(TTTA)2](TTTA=1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6,8-tetrathiaadamantane, C10H16S4) crystallizes in space group P1 with a=8.5651(11),6=9.0471 (8), c=12.1586(9)A, α=78.041(7), β=63.321(8), γ=62.552(10)°, V=781. 1 (3)A3 and Z = 1. The full- matrix least- squares refinement gave R=0.0467 for 2689 observed reflections (I >3.0σ(I)). The crystal structure consists of one-dimensional chains of [Cu4Cl4(TTTA)2]∞, the repeat unit of which is composed of a [Cu4Cl4] stepped cubande with two TTTA ligands. The TTTA ligand only provides two S atoms as two kinds of coordinating atoms, one of which is only used for coordination of Cu atoms in the unit,and the other as a bridge respectively connects two Cu atoms of two neighbour units to form the chains. The configuration around every Cu atom is distored tetrahedron.

（C_5H_7S_2）_3〔Bi_2Cl_9〕的合成和晶体结构

标题化合物由ＢｉＣｌ３和乙酰丙酮在ＨＣＩ（气）／Ｃ２Ｈ５ＯＨ溶剂中通入Ｈ２Ｓ气体反应而得。晶体属四方晶系，Ｍｒ＝１１３０．７６，空间群Ｐ４１２１２。晶胞参数ａ＝ｂ＝８．８６７（２），ｃ＝４１．５１１（４）Ａ；Ｖ＝３２６４（１）Ａ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝２．３０ｇｃｍ（－３），μ（ＭｏＫα）＝１１８．６０７ｃｍ（－１），Ｆ（０００）＝２１０４．晶体结构由重原子法求得。最终偏离因子Ｒ＝０．０７２。晶体由分立的（Ｃ５Ｈ７Ｓ２）＋阳离子和［Ｂｉ２Ｃｌ９］３－阴离子组成。每个Ｂｉ原子和６个Ｃｌ原子形成畸变的八面体配位。２个［ＢｉＣｌ６］八面体共面构成具有２次轴对称的［Ｂｉ２Ｃｌ９］（３－）配阴离子。还讨论了阳离子种类对Ｂｉ配阴离子结构类型的影响。

(C_5H_7S_2)_2[Cu_3I_5]的合成和晶体结构

我们曾经对二硫代乙酰丙酮和多种金属离子的配合反应进行了系统的研究.在成功合成(C_5H_7S_2)_2[CuBr_3]的基础上,最近我们试图用类似方法合成(C_5H_7S_2)[CuI_3].但对产物晶体的X 射线衍射分析结果却表明,所得到的化合物的分子式为(C_5H_7S_2)_2[Cu_3I_5].[Cu_3I_5]^(2-)是以[CuI_3]配位三角形和两个相邻[CuI_4]配位四面体连接的无限链状配合阴离子形式存在.

具有“松散”配体的两个三核钼簇合物的合成和晶体结构｛Mo_3(μ_3-S)(μ-S)_3[μ-S_2P(OC_2H_5)_2][S_2P(OC_2H_5)_2]_3(L)｝(L=C_5H_5N(Ⅰ),C_6H_5CH_2SH(Ⅱ))

报道了两个具有“松散”配体的三核相簇合物，的晶体和分子结构，其中晶体（Ⅰ）属于单斜晶系，空间群晶体（Ⅱ）亦属于单科晶系，Mr空间群结果表明，这两个分别通过松散配体取代法和简单Mo化合物的“自兜”反应法得到的产物均属于具有松散配体的三核相簇合物。簇分子均由Mo3和μ3－S构成[Mo3S]，每两个Mo间又被一个μ-S所桥连。其中每个Mo周围进一步被一个μ-dtp中的S或一个松散配体（吮咬（Ⅰ）或卞硫醇分子（Ⅱ））以及端基dtp中的2个S所配位，从而使其形成具有六配位的八面体构型。

用于混合动力汽车的无刷直流电机控制系统仿真研究

以用于混合动力汽车的无刷直流电机为控制对象,并根据该无刷直流电机的数学模型,在Matlab/Simulink环境下建立该无刷直流电机控制系统的各独立的功能模块,进行有机结合,搭建仿真模型。证明了该方法的有效性,响应速度快、超调小等特点。

纳米无机巨簇分子的红外、拉曼光谱研究

本文报道了用红外。

含双齿酸性烯醇式β-双酮的十配位稀土金属配合物[Ce(NO_3)_2(phen)_2(CH_3COCHCOCH_3)]·H_2O的合成与晶体结构

标题化合物由邻菲罗啉和乙酰丙酮等在无水乙醇和蒸馏水的混合溶剂中合成 ,用IR谱和X射线结构分析进行表征。晶体学数据如下 :C2 9H2 5N6O9Ce ,Mr=741.6 7,单斜 ,a =1.1110 ( 2 )nm ,b =0 .9834( 2 )nm ,c =1.344 9( 3)nm ,β =10 2 .0 3( 3)°,V =1.4371( 5 )nm3 ,Z =2 ,Dc=1.714kg·m- 3 ,F( 0 0 0 ) =742 ,μ(MoKα) =1.6 5 0mm- 1 ,R =0 .0 42。结果表明 ,具有十配位的中心Ce+3 含有一个双齿负离子烯醇式的β 双酮作为配体。

〔phenH〕〔La(NO_3)_4(H_2O)(phen)〕·H_2O的合成和晶体结构

标题化合物由Ｌａ（ＮＯ３）３·ｎＨ２Ｏ，１，１０－邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）和乙酰丙酮等在无水乙醇和水的混合溶剂中合成并用ＩＲ谱和Ｘ射线结构分析进行表征。晶体学数据如下：Ｃ２４ Ｈ２１ＬａＮ８Ｏ１４，Ｍｒ＝ ７８４．４０， 三斜， Ｐ１， ａ＝ ７．１２４（１）， ｂ＝ １１．０４７（２）， ｃ＝ １９．３９３（４）， α＝ ８１．１０（３）， β＝ ８７．７９（３）， γ＝ ７４．３６（３）°， Ｖ＝ １４５２．０（５）３， Ｚ＝ ２， Ｄｃ＝１．７９４ｇ／ｃｍ ３， Ｆ（０００）＝ ７８０， μ（ＭｏＫα）＝ １．５５７ｍ ｍ － １。化合物由阳离子〔ｐｈｅｎＨ〕＋ 和配合阴离子〔Ｌａ（ＮＯ３）４（Ｈ２Ｏ）（ｐｈｅｎ）〕－ 及一个结晶水分子组成。配合阴离子中以Ｌａ原子为中心，周围被２ 个Ｎ原子（来自ｐｈｅｎ）和９ 个Ｏ原子（来自ＮＯ３－ 和Ｈ２Ｏ）所占据，构成较为罕见的１１ 配位。晶胞中两两阳离子〔ｐｈｅｎＨ〕＋ 及两两配体ｐｈｅｎ 平面之间均相互平行堆积，并有多种类型的氢键存在，这些都可以降低能量，有利于化合物在晶体中的堆积。

一种具有超结构的[Zn(C_2H_8N_2)_3]Cl_2·2H_2O晶体

试图在Eu2O3、Zn粉、HCl、H_2S、Me4NCl、H_2O、CH_3COOH等起始物参加的反应系统中,合成某种二价铕配合物时得到一棱柱状透明[Zn(C2H8N2)3]Cl2 · 2H_2O晶体, 其主要晶体学参数如下：Mr = 350.60,单斜, C2/c, a = 26.3749(7), b =13.9613(5), c =12.9565(4) ?, β = 93.285(1) o, V = 4763.1 ?3, Z = 12, Dx = 1.467g·cm－3, μ(MoKα) = 1.885 mm－1, F(000) = 2208, R = 0.0552。单晶结构分析结果表明本文标题配合物具有一种超结构形式。

钼原子簇合成化学研究──（Ⅰ）一些单核钼化合物的自兜反应和成簇反应规律

本文是作者在钼原子簇合成化学研究的综合性报导，包括自兜合成和设计合成两个部分。这一部分概述了一些Ｍｏ（＋３）～Ｍｏ（＋６）单核化合物在Ｃｌ~－、Ｓ^（２－）、ＣＨ_３ＣＯ_２~－和（ＥｔＯ）ＰＳ_２~－等配基参与下的自兜反应及其产物，总结了成簇的某些规律。包括Ｍｏ原子的价态，μ－桥基的种类，介质的酸度对所形成的簇合物的影响。反应中卤原子的交换现象，以及和ＲＣＯ_２~－（ＥｔＯ）_２ＰＳ_２~－两种双齿配基的配位特点。讨论了自兜合成方法的局限性。

钼原子簇合成化学研究──（Ⅱ）某些钼（钨）簇合物的反应规律和设计合成

以合成为目的，研究了Ｍｏ_３Ｓ_４（ｄｔｐ）_４（Ｈ_２Ｏ）（Ⅰ）、Ｍｏ_３ＯＳ_３（ｄｔｐ）_４（Ｈ_２Ｏ）（Ⅱ）、Ｗ_２Ｓ_４（ｄｔｐ）_２（Ⅲ）等为主的簇合物的反应及其产物。包括配基置换反应，加硫和脱硫反应，簇合反应，簇解和局部氧化反应。讨论了反应物的结构和试剂两个方面对反应的影响，由此总结了若干反应规律。本文还以Ｍｏ_４Ｓ_４（ＯＡｃ）_２（ｄｔｐ）_４和Ｍｏ_３ＸＳ_６（ｄｔｐ）_３Ｙ（Ｘ＝Ｓ，Ｏ；Ｙ＝Ｉ，Ｃｌ）为例，阐述了设计合成的基本思路。

四氢咪啶[2,1-a]并-2,3-二苯基-1,4-二氮杂-3-环己烯的合成与结构

对由二乙烯三胺与联苯甲酰合成的标题化合物进行了MS、IR、UV、NMR谱的表征及X射线单晶衍射结构分析.该化合物M_r=277.39,晶体属P2_1/n空间群,晶胞参数a=0.9442(2)nm,b=1.4344(4)nm,c=1.1824(3)nm.β=112.92(2)°,Z=4,D_c=1.25g·cm^(-3).晶体结构由直接法解出,1827个可观察衍射参与最小二乘法修正,最终偏差因子R=0.050.结果表明标题化合物是一非平面型,具有部分不饱和键的氮杂稠二环化合物,其母体六元环为椅式构型、五元环为半椅式构型,2个取代苯基间的夹角为73.5°.

两个环己烷螺含氮杂环化合物的合成和晶体结构

环己酮与硫代碳酰肼在不同介质中的反应，合成出两个不同的环己烷螺含氮杂环化合物。经Ｘ－射线结构分析确定它们分别为１，２，４，５－四氮螺［５，５］十一烷－３－硫酮，Ｃ＿７Ｈ＿（１４）Ｎ＿４Ｓ（Ⅰ）和１，２，４，－三氮螺［４，５］癸－１－烯－４－氨基－３－硫酮。Ｃ＿７Ｈ＿（１２）Ｎ＿４Ｓ＿ｘ（Ｓ＿ｘ＝０．８Ｓ＋０．２Ｏ）（Ⅱ）。晶体学参数分别为（Ⅰ）：Ｐ２＿１／ｃ，ａ＝１２．０２６（４），ｂ＝２６．８１７（６），ｃ＝１２．０４２（３），β＝１１５．９４（２）°，Ｚ＝４，Ｖ＝９３３．４（１０），Ｍ＿ｒ＝１８６．２８；（Ⅱ）：Ｐ２＿１／ｍ，ａ＝６．５９５（７），ｂ＝６．８１７（６），ｃ＝１０．５７２（６），β＝１０６．３（１）°，Ｖ＝４５６（１），Ｚ＝２，Ｍ＿ｒ＝１８１．０５。最终一致因子分别为Ｒ＝０．０５４，Ｒ＿ｗ＝０．０６５和Ｒ＝０．０８９，Ｒ＿ｗ＝０．０９６。两个化合物中，环己烷都为椅式构型，它与其螺联的６员氮杂环，５员氮杂环的最小二乘平面间的夹角分别为６８．９４和９０°。并对合成反应途径作了初步讨论。

二硫代乙酰丙酮和某些金属离子络合反应的研究

报导CH_(3)COCH_(2)COCH_(3)/H_(2)S/C_(2)H_(5)OH-HCl体系和十六种金属离子以及Fe(CO)_(5)的反应,用X射线衍射法测定了九种反应产物的分子和晶体结构.本文结果总结出了该反应的规律性.研究表明,在该反应条件下,钼是唯一能够形成原子簇化合物的元素.

软X-射线分光晶体马来酸氢十八酯的晶体结构

测定了标题化合物C22H40O4的晶体结构，属空间群P，a=6．833（2），b=31．662（5），c=5．392（1）A，α＝90．63（2）．β=102．61（2），γ＝89．03（2）°，Z=2偏离因子R=0．0465，晶体中分子通过氢键形成二聚体，二聚体在晶体中排列成层，进而这些层堆垛成晶体结构，层内二聚体之间相互作用比层之间的相互作用强．分子中的十八烷基的碳原子基本共面．其碳链呈锯齿状伸展，初步解释了晶体生长过程中的一些现象．

三核钼－硫簇合物的低热固相合成及其晶体结构

三核钼－硫配合物Ｍｏ_３Ｓ_７（ｄｔｃ）_３Ｉ·Ｓ_８·２ＣＨ_２Ｃｌ_２（ｄｔｃ＝Ｃ_４Ｈ_８ＮＣＳ_２~－）是由低热固相合成得到的。晶体属单斜晶系，Ｍ_ｒ＝１５００．１９，空间群Ｐ２_１／ｎ，ａ＝１１．８８１（３），ｂ＝１５．５５９（４），ｃ＝２６．１９７（７），β＝９８．５３（２）°，Ｖ＝４７８９Ａ~３，Ｚ＝４，Ｄ_ｃ＝２．０８ｇ／ｃｍ~３，Ｆ（０００）＝２９２０，μ（ＭｏＫα）＝２５．２４ｃｍ^（－１），对于２３９７个Ｉ≥３σ（Ｉ）的独立衍射点，最终偏离因子Ｒ＝０．０６０，Ｒ＝０．０６６。该配合物的基本骨架是［Ｍｏ_３Ｓ_７（ｄｔｃ）_３］~＋，其簇芯为［Ｍｏ_３Ｓ_７］^（４＋）单元，３中Ｍｏ原子组成正三角形平面，Ｍｏ－Ｍｏ的平均键长力２．７２３，Ｍｏ原子平面上的硫原子形成盖帽的μ_３－Ｓ，其Ｍｏ－Ｓ平均键长为２．３８３Ａ，３个Ｓ_２基团分别位于三角形３个棱的外侧，并分别与邻近的两个Ｍｏ原子结合形成１２中Ｍｏ－Ｓ键。与μ_３－Ｓ相对而位于平面另一侧的Ⅰ原子与３个μ_２－Ｓ连结，平均距离为３．２５７Ａ，成键作用较弱。

［Ag_2（α－Ph_2PPy）_2］_2（NO_3）_4的合成和晶体结构

ＡｇＮＯ＿３和ａ－ｐｈ＿２ｐｐｙ，（ａ－（Ｃ＿６Ｈ＿５）＿２Ｐ（ＮＣ＿５Ｈ＿５））在加有少量Ｈ＿２Ｏ＿２和ＮａＯＨ的Ｃ＿２Ｈ＿５ＯＨ水溶液中反应生成标题化合物的灰黑色晶体。属四方晶系，空间群Ｐ４＿１，ａ＝１．３００ｎｍ，Ｃ＝４．０７６ｎｍ，ｖ＝６．８８４ｎｍ￣３，Ｚ＝８，Ｄ＿ｃ＝１．６７ｇｃｍ￣（－３），Ｒ＝０．０５９，ｒ＿ω＝０．０７２．每一不对称单元中存在二套独立而结构基本相同的［Ａｇ＿２（ａ－ｐｈ＿２ＰＰｙ）＿２］￣２＋，它的二个Ａｇ原子和二个ａ－ｐｈ＿２ＰＰｙ中－Ｎ－Ｃ－Ｐ－桥的Ｎ，Ｐ原子联接成为一个稳定非共面八员环，而环内Ａｇ，Ａｇ间距分别是０．３１４，０．３ｌ０（ｎｍ），均未成键。不对称单元中的二个八员环通过的Ｏ原子与环上Ａｇ原子的弱成键而具有结构联系。环内还出现了罕见的三配位Ａｇ原子。

异核过渡金属簇合物(Et_4N)_4〔MoS_4Cu5_Br_(2.11)I_(4.89〕的固相合成和晶体结构

（NH4）2MoS4、CuBr和Et4NI的固态反应得到簇合物（Et4N）4[MoS4Cu5Br2．11－I4．89]。晶体学数据：Mr＝171819，单斜品系，空间群C2／c，晶胞参数结构分析表明：标题化合物是一具有C2对称性的孪合开口类立方烷。

Research on Reactivities of Mo Cluster.A Selective Substitution Reacti

ＲｅｓｅａｒｃｈｏｎＲｅａｃｔｉｖｉｔｉｅｓｏｆＭｏＣｌｕｓｔｅｒ．ＡＳｅｌｅｃｔｉｖｅＳｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎＲｅａｃｔｉｏｎｏｆｔｈｅＢｒｉｄｇｉｎｇ（ｄｔｐ）ＬｉｇａｎｄａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＴｅｔｒａｎｕｃｌｅａｒＭｏｌｙｂｄｅｎｕｍＣ...