磺酸类催化剂在合成CL-20硝化反应中的应用

针对N2O5/HNO3体系硝解四乙酰基六氮杂异伍兹烷(TAIW)、制备六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)反应收率和纯度低的问题,探讨了有机磺酸、三氟甲磺酸的镧系金属盐以及全氟磺酸分子筛的催化剂效果。结果表明,3类催化剂对合成CL-20硝化反应具有催化作用。CL-20的收率由无催化剂时的80. 2%,分别提高到95. 1%、94. 9%、91. 5%,相应纯度由89. 8%分别提高到98. 9%、97. 6%、98. 6%。三氟甲磺酸的镧系金属盐和全氟磺酸分子筛催化剂循环使用5次以上,CL-20的收率和纯度均没有明显降低,表现出良好的催化活性和可重复性。

温控两相酸性聚合型离子液体催化胺醛缩合反应

为降低催化剂流失率,以聚乙二醇为主链、双键取代咪唑型离子液体为交联剂,采用自由基聚合方式设计合成出酸性聚合型离子液体。该离子液体可与甲苯形成优良的温控两相体系,并用于苯胺和苯甲醛的缩合反应。结果表明,聚合离子液体具有催化活性高、流失量小、回收方便的优点。产物N-亚苄基苯胺收率93.4%,离子液体平均单次流失率约2.5%。底物拓展试验表明,该温控体系对含不同取代基的芳胺和芳醛缩合反应具有良好的普适性,产物收率57.2%~82.9%。

MCM-41负载钳形钯配合物的制备及其在α-芳基化反应的应用

以MCM-41为载体,NCN钳形钯配合物为活性组分,以氨基甲酸酯和三乙氧基硅烷为联结基团,制备出负载型催化剂 NCN-Pd/MCM-41,采用 FTIR、XRD、氮气吸附仪对其进行了表征。结果表明,合成的催化剂具有介孔结构,无机载体和有机金属配合物均保持了原有结构的完整性。将负载型催化剂应用于催化苯乙酮与溴苯的α-芳基化反应,考察了催化剂用量、反应时间和反应温度对产率的影响。结果表明,负载型催化剂 NCN-Pd/MCM-41在催化酮与溴苯的α-芳基化反应中表现出优异的催化活性,最优条件为:催化剂用量1.0%(摩尔分数),反应时间2h,反应温度81℃,在此条件下芳基化产物产率达到了90%,催化剂重复使用4次,产率仍在84%以上。

介孔分子筛MCM-41负载钯催化剂催化合成α-芳基酮化合物的研究

以芳基酮和溴代芳烃为原料,介孔分子筛MCM-41负载钳形钯配合物为催化剂,研究了一种制备α-芳基酮化合物的方法.结果表明:在催化剂用量1.0%,反应时间2 h,反应温度81℃的条件下,负载型钯催化剂可以高效催化生成α-芳基酮化合物,产率可达94%.该反应官能团兼容性好,底物范围广,催化剂重复使用5次,活性未出现明显降低.