淀粉在CS_2/H_2O_2体系中与烯烃接枝共聚

采用 CS2 /H2 O2 体系在碱性条件下引发玉米淀粉与丙烯酰胺、苯乙烯接枝共聚 ,系统研究了 Na OH、CS2 和单体的浓度、CS2 /H2 O2 的摩尔比及反应温度等与接枝效应关系。结果发现在适宜条件下 ,室温 (2 5～ 3 5℃ )接枝反应0 .5～ 1 .0 h,单体转化率和接枝效率可达 96%以上。在相同条件下 ,淀粉接枝丙烯酰胺优于苯乙烯。判断该引发体系为氧化还原型 ,属自由基机理 ,并有利于亲水性单体的接枝共聚 ,具有高效、反应条件温和等特征。

壳聚糖负载稀土催化剂催化甲基丙烯酸甲酯聚合

对壳聚糖负载稀土配合物（CS·RE）与三异丁基铝、ε-己内酯（CL）催化甲基丙烯酸甲酯的聚合进行了研究．综合考察了CS·Y－Al（i-Bu）3－CL体系催化甲基丙烯酸甲酯聚合特征、聚合动力学、聚合物的分子量和及其分布，甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯共聚合行为和竟聚率，推测聚合反应属于配位阴离子机理．用IR、DSC、1HNMR和13CNMR表征了聚甲基丙烯酸甲酯的微结构，其间同立构含量达86．4％，玻璃化转变温度高达123．9℃，表明壳聚糖负载稀土催化剂具有高立体定向性．

甲基丙烯酸甲酯、丁酯在钕盐催化体系中聚合动力学和机理研究

采用Ｎｄ（Ｐ５０７）３－Ａｌ（ｉ－ＢＵ）３聚合体系催化甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）和甲基丙烯酸丁酯（ＢＭＡ）聚合．发现介质对聚合反应速率影响甚大．在石油醚中聚合反应速率与单体（ＭＭＡ、ＢＭＡ）、钕盐的浓度分别呈一级关系．ＭＭＡ．ＢＭＡ聚合的表现活化能分别为３３ｋＪ．ｍｏｌ－１和２４ｋＪ．ｍｏｌ－１．ＰＭＭＡ的间同含量达７０％左右．聚合反应属配位自由基机理．

丁二烯气相聚合的负载型稀土催化剂研究

合成了负载型稀土催化剂 ,并将其用于丁二烯气相聚合 .研究表明 ,硅胶负载 Nd(naph) 3 -Al(i-Bu) 3 -Al(i-Bu) 2 Cl催化体系具有相当高的催化活性和立体定向性 ,其最佳组成 :n(Al) /n(Nd) =4 0～ 6 0 ,n(Cl) /n(Nd) =3～ 7.添加适量单体丁二烯或异戊二烯 ,尤其是添加丁二烯 ,可成倍提高催化活性 ,随着聚合反应的进行 ,其速率在 1 0 min内迅速增加并达到峰值 ,随后降低 ,动力学行为属衰减型 .所得聚丁二烯的分子量在几十万至百万 ,凝胶含量小于 6 % ,顺 -1 ,4结构含量达到 98%左右 .

高脱乙酰度壳聚糖的制备及结构与性能研究

本文系统地研究了从虾壳制备高脱乙酰度、高分子量壳聚糖的方法。在一定条件下可得到脱乙酰度达97％,分子量达5×10~5左右的壳聚糖。用IR、NMR、DTA、TGA等分析技术对壳聚糖的结构与性能进行了研究。

高选择性透过SO_2气体分离膜研究 Ⅰ.丙基乙烯基亚砜改性聚乙烯醇功能高分子的合成

本文研究聚乙烯醇与丙基乙烯基亚砜经Michael加成反应合成含亚砜基的改性聚乙烯醇功能高分子.用IR、~1H-NMR、X-射线衍射等鉴定反应产物.结果表明,随着亚砜基含量的增加聚合物的结晶性降低,而在冷水,DMSO,CH_3OH,C_2H_5OH和CH_2Cl_2中的溶解性提高.

二氧化硅负载[C_5Me_5]_2SmMe(THF)引发甲基丙烯酸甲酯聚合

Polymerization of methyl methacrylate in toluene, at various temperatures with silica gel grade 955 supported \[C\-5Me\-5\]\-2SmMe(THF) was studied. This type of polymerization exhibits several characteristics. The PMMA obtained has higher number average molecular weight and wider molecular weight distribution compared with those obtained by solution polymerization with homogeneous catalyst system, although the polymerization activity is lower.

稀土络合催化甲基丙烯酸丁酯聚合

本文研究稀土化合物与三异丁基铝组成络合催化剂聚合甲基丙烯酸丁酯(BMA),考察催化剂的组分比、溶剂、不同的稀土元素和配体对聚合的影响。结果表明,La、Pr、Nd、Eu、Gd、Er、Yb、Lu等八种稀土元素的膦酸酯化合物都具有聚合催化活性。用ESR、GPC、~1H-NMR等技术研究聚合物的结构与性能,表明聚合反应属配位自由基机理。

甲基乙烯基亚砜的合成

含亚砜基功能高分子可用作高分子药物载体,高分子螯合剂,高分子催化剂及气体分离膜材料等。

乙酰丙酮钇催化环氧氯丙烷的均聚合与共聚合

用过渡金属络合催化剂聚合环氧氯丙烷能获高分子量的聚合物。稀土络合催化剂对环氧乙烷,环氧丙烷及环硫丙烷的开环聚合具有明显效果。本文选用Y(acac)_3-H_2O-Al(i-Bu)_3催化剂,考察环氧氯丙烷的均聚合及其与环氧乙烷,环氧丙烷的共聚合。

超高分子量聚苯乙烯的合成和聚合反应动力学

杯芳烃钕与Mg(n Bu) 2 、HMPA所组成的三元络合催化剂用于苯乙烯配位聚合能以高收率制得超高分子量聚苯乙烯 .以甲苯为溶剂 ,在一定条件下制成三元配位催化剂 ,当 [Nd]=8× 10 - 4mol L ,[St]=4 .0mol L ,Mg Nd =2 0 .0 (摩尔比 ) ,HMPA Mg =1.0 (摩尔比 ) ,5 0℃聚合 4 5min ,聚合转化率可达到 80 %左右 .所得聚苯乙烯的重均分子量高达 2 10× 10 4 ,分子量分布指数为 1.6 1.间规聚苯乙烯含量为 81% .动力学研究表明 ,聚合反应速率与单体和主催化剂 杯 [6 ]芳烃钕的浓度分别呈 1次方关系 ,聚合反应的表观活化能为 4 1.7kJ

原子转移自由基聚合及其在新型高分子材料合成中的应用

概述了原子转移自由基聚合 (ATRP)反应的基本原理、引发体系的组成及应用此技术来设计制备一系列指定拓朴结构和功能化的新型聚合物材料。ATRP是一种用途广泛、简单易行、有很好的工业应用前景的聚合技术。

杯芳烃钕配合物均相体系催化丁二烯聚合

应用新型配体杯芳烃钕配合物与三异丁基铝以及添加 Al( i-Bu) 2 Cl为第三组分构成二元、三元均相催化体系催化丁二烯聚合 .研究结果表明 ,对于杯 [6,8]芳烃钕 ( C[n]Ndx Cly) /Al( i-Bu) 3 /汽油体系 ,当n( Al) /n( Nd) =4 0～ 1 0 0 ,50℃时具有中等催化聚合活性 ,所制得聚丁二烯的粘均分子量为 1× 1 0 5～ 2× 1 0 5,顺 -1 ,4结构含量为 89%左右 ,添加适量 Al( i-Bu) 2 Cl能提高催化活性 .杯芳烃钕 ( C[n]Nd)构成的三元体系在n( Al) /n( Nd) =3 0 ,n( Cl) /n( Nd) =1～ 3时不同杯芳烃的活性次序为 :C6>C4 >

稀土化合物催化内酯开环聚合（Ⅲ）──氯化钕－环氧化合物体系催化ε

稀土化合物催化内酯开环聚合（Ⅲ）──氯化钕－环氧化合物体系催化ε－己内酯本体聚合申有青，沈之荃，沈建良，张富尧，张一烽（浙江大学高分子科学与工程学系，杭州，３１００２７）关键词氯化钕，环氧化合物，ε－己内酯，本体聚合聚己内酯（ＰＣＬ）和聚丙交酯（ＰＬ...

壳聚糖负载稀土化合物催化环氧乙烷与环氧丙烷共聚合反应研究

研究以壳聚糖（Ｃｓ）作为高分子金属催化剂载体，制得负载稀土金属化合物的高分子金属催化剂，应用于环氧乙烷（ＢＯ）和环氧丙烷（ＰＯ）的共聚合反应。研究发现以三异丁基铝（Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３）为助催化剂，乙酰丙酮（Ａｃａｃ）为第三组分时，该体系的催化活性高达１９２ｋｇｃｏｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｏｌＹ，比非负载型稀土催化体系活性提高１个数量级以上。环氧乙烷和环氧丙烷的竞聚率ｒ１（ＥＯ）、ｒ２（ＰＯ）分别为２．７５±０．０２和０．５５±０．０１；并用１３Ｃ－ＮＭＲ谱和ＤＳＣ谱对共聚物结构进行了表征。

壳聚糖醇水分离膜的研究

本文制备了一系列不同脱乙酰度壳聚糖,研究了不同脱乙酰度壳聚糖膜的醇水分离性能,结果表明,随着脱乙酰度的增大,分离因子升高,渗透通量减小。当脱乙酰度大于90％时,有较高的分离因子,符合单级分离要求。同时考察了料液浓度,料液温度等条件对壳聚糖膜醇水分离性能的影响,求得水和乙醇透过壳聚糖的表观活化能分别为:△E_w=32.6kJ/mol、△EL_o=57.

杯[4]芳烃钛-Al(iBu)_3催化乙烯聚合

Calix[4]titanium in combination with Al(iBu) 3 formed a homogeneous catalyst system.This homogeneous catalyst system was found to be an active catalyst system for the polymerization of ethylene.The effects of Al/Ti molar ratio,solvent,concentration of catalyst and polymerization temperature on the polymerization were studied in detail.Polyethylene having M W of 9.4×10 5 is obtained under following conditions:[Ti]=5×10 -4 mol/L,Al/Ti=20,T=35℃,t=1h,ethylene pressure=1 0MPa.The catalytic activity is 60 7kg PE/mol Ti·h.Other alkyl aluminums as cocatalysts were also investigated.For various alkyl aluminums the catalytic activity decreased in the following order:AlEt 3>Al(iBu) 3>AlEt 2Cl>Al(iBu) 2Cl.

新型螯合树脂研究(Ⅰ)——以聚硫醚为主链伯胺型树脂的合成及吸附性能

利用Ｇａｂｒｉｅｌ反应以聚环硫氯丙烷为起始物合成４种新型的以聚硫醚为主链的伯胺型树脂，研究了树脂的合成条件及吸附性能．这些树脂对贵金属离子有很高的吸附容量，其中每克树脂对Ａｕ（Ⅲ）的吸附容量达到５～７ｍｍｏｌ，对Ａｇ＋的为７～９ｍｍｏｌ；而对贱金属离子吸附甚少，可望用于贵金属离子Ａｕ（Ⅲ）和Ａｇ＋的分离与富集．

杯[8]芳烃钕-Al(i-Bu)_3体系催化乙烯聚合

Calix[8]arene neodymium was prepared by reacting calix[8]arene with metallic sodium in a mixture of benzene and isopropanol, then with anhydrous neodymium chloride. Calix[8]arene neodymium in combination with Al( i Bu) 3 as a cocatalyst was active in the polymerization of ethylene. Effects of Al/Nd molar ratio, concentration of catalyst and temperature on the ethylene polymerization were studied in detail. Polyethylene having M v of 97×10 4 was obtained under the following conditions: [Nd]=8×10 -4 mol/L, the molar ratio of Al to Nd=15, 80 ℃, 0.5 h; ethylene pressure=1.2 MPa, and the catalytic activity is 24 kg PE/(mol Nd·h) .

改性壳聚糖膜用于醇水混合液分离的研究（Ⅱ）──壳聚糖－羧甲基纤维素共混物膜

制备了壳聚糖（ＣＳ）─羧甲基纤维素（ＣＭＣ）共混物膜（Ｉ－２），对其成膜反应、溶胀度、交联度及拉伸强度进行了研究，结果表明，壳聚糖与羧甲基纤维素共混物在成膜的同时还发生交联反应；当ＣＳ／ＣＭＣ＝１时，交联度最大，此时共混物膜不溶于稀醋酸水溶液．首次将此共混物膜用于乙醇／水混合液的分离，该膜具有优良的醇水分离性能，当ＣＳ／ＣＭＣ＝１时，渗透通量和分离因子皆达到最大值［Ｊ＝０．９ｋｇ／（ｍ~２·ｈ），ａ＝８００，９０ｗｔ％乙醇，４５℃］，且该膜的分离因子基本上不随温度变化，醇水透过Ｉ－２膜的表现活化能△Ｅ为３２．６ｋＪ／ｍｏｌ．对ＣＳ／ＣＭＣ＜ｌ的膜经碱土金属离子处理，渗透通量和分离因子均有提高，渗透通量按Ｍｇ^（２＋）＜Ｃａ^（２＋）＜Ｓｒ^（２＋）＜Ｂａ^（２＋）次序递增，分离因子变化次序则刚好相反。