21CFR第11部分在分析实验室中的实施(序言)

实施GMP是《药品管理法》明确提出的法律规定,药品监督管理部门要求所有原料药和药品制剂生产企业必须在2004年7月1日前通过GMP认证。中国的GMP标准还有一些地方需要进一步与囤际接轨,中国的制药标准的发展方向肯定要走向闷际认可的标准。尤其是要向美国出口药品,就必须符合美国FDA(美国食品药品管理局)的认证标准。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术测定二价汞、甲基汞、乙基汞与苯基汞

建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS)测定二价汞、甲基汞、乙基汞、苯基汞等4种汞形态的分析方法.该方法采用醋酸铵/L-半胱氨酸缓冲盐及甲醇体系组成的流动相按一定比例进行梯度洗脱,并结合了ICP-MS的时间分辨采集优化程序.二价汞、甲基汞、乙基汞、苯基汞的检出限分别为0.022,0.022,0.028和0.041ng.ml-1.对5.0ng·ml-1的混合标准溶液连续测定6次,4种汞化合物的峰面积相对标准偏差(RSD)分别为1.40%,1.01%,0.97%和2.13%.

毛细管电泳-电感耦合等离子体质谱法联用(CE-ICP/MS)测定八种砷的化合物

本文建立了毛细管电泳-电感耦合等离子体质谱联用(CE-ICP/MS)测定砷甜菜碱(AsB)、砷胆碱(AsC)、三价砷[As(Ⅲ)]、五价砷[As(V)]、一甲基砷(MMA)、二甲基砷(DMA)、阿散酸(p-ASA)、洛克沙胂(3-NHPAA)等8种砷化合物的分析方法.各种的砷化合物于20 min内完全分离,标准曲线线性良好,各种砷的迁移时间与峰面积之相对标准偏差RSD(n=6)分别在1.2%—1.7%及1.6%—4.1%的范围内,检出限(S/N=3)在0.3—0.8 ng.g-1之间,结果令人满意.

生物液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术测定玩具中超痕量六价铬

建立了生物惰性高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(BioHPLC-ICPMS)测定超痕量三价铬和六价铬的分析方法.该方法采用生物惰性液相色谱与ICP-MS联用,对比数种色谱柱,优化了HPLC和ICP-MS方法,使得三价铬和六价铬检出限均达到5 ng.L-1.分别测定含六价铬5 ng.L-1和10 ng.L-1的混合标准溶液10次,六价铬的相对标准偏差(RSD)分别为2.94%和1.75%.该方法应用于玩具样品中六价铬分析,进行了多组加标回收实验,回收率在90%—110%之间,进一步验证了该方法的准确性和适用性.

反相离子对色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术测定玩具中三价铬和超痕量六价铬

采用四丁基氢氧化铵/EDTA及甲醇体系组成的流动相,结合生物惰性液相色谱仪(Bio-inert HPLC),建立液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(LC-ICPMS)测定超痕量三价铬和六价铬的分析方法.通过对比数种反相色谱柱,优化LC和ICPMS方法,使得三价铬和六价铬检出限分别达到19.1 ng·L-1和18.8 ng·L-1.结合欧盟玩具法规(EN71-3,2013)的需求将该方法分别应用于玩具样品中三价铬和六价铬的分析,并进行样品加标回收实验,回收率在92.0%—114%之间,方法准确、可靠.

液相色谱-质谱联用对复杂食品基质中407种多农药残留量的测定

A new method was developed for determination of 407 pesticide residues in complex matrix by using LC-MS with triple quadrupole(QQQ).Comparing with regular method,the method has high sensitivity and repeativity,and was applied for the determination of peticide in real sample with satisfactory results.

电感耦合等离子体质谱测定水体中可溶性65种元素

本文建立了电感耦合等离子体质谱同时测定水体中65种元素的方法.65种元素的方法检出限为0.00009—1.75μg·L-1,线性相关系数均优于0.999.应用该方法连续3 h分析加标水样,65种元素的相对标准偏差(RSD)均小于3%.将本方法应用于GSBZ50009-88两个批次标准物质测定,其测定值均在参考范围之内,分析了4种环境水样,加标回收率为86%—114%.通过优化半定量校正系数,半定量分析也能得到与定量分析接近的准确度,结合ICP-MS定量和半定量同时分析的手段,可以为分析工作者在不增加工作量的前提下提供了更多有用的数据信息.

微波等离子体原子发射光谱(MP-AES)法同时测定皮革及纺织品中重金属元素

本方法采用微波消解进行样品制备,微波等离子体原子发射光谱仪(MP-AES)配合专利的MSIS(多模式样品导入系统)同时测定9种皮革和纺织品中的As、Cd、Co、Cr、Cu、Hg、Ni、Pb、Sb等重金属元素的总量.各元素的线性相关系数均≥0.999,方法检出限在0.04—0.7 mg.kg-1之间;并进行加标回收实验,不同浓度加标回收率在90%—110%之间.将各样品的测定结果与ICP-OES法的测定结果进行比对,二者具有极佳的吻合性.所使用的MP-AES仪器采用空气和氮气即可运行,无需使用任何易燃的危险气体(乙炔、笑气)或昂贵的稀有气体(氩气),安全经济、环保高效.本方法准确快速,具有理想的检出限和较宽的线性范围,可同时测定包含As、Hg在内的多种元素,适用于皮革及纺织品中无机元素的测定.

微波等离子体原子发射光谱(MP-AES)法同时分析植物中的多元素

采用最新技术的微波等离子体原子发射光谱(Microwave Plasma Atomic Emission Spectroscopy,简称MP-AES)法同时分析植物中的多种金属元素.实验分别采用了杨树叶成分分析标准物质GBW07604、灌木枝叶成分分析标准物质GBW07603及茶树叶成分分析标准物质GBW08513等3种国家标准物质进行方法验证.测得值均在参考值范围之内,MP-AES分析的各元素标准曲线线性良好,相关系数≥0.999.线性范围达到3—4个数量级.该方法采用空气和氮气运行,无需可燃或危险气体,绿色环保,经济实用,安全可靠,并且稳定性与检出限俱佳,数据结果准确.

环境水中全氟羧酸及全氟磺酸类化合物(PFCs)的分析

本文采用Agilent 6410 LC/MS/MS液相色谱-三重串联四极杆质谱建立了水中全氟辛酸(PFOA)、全氟壬酸(PFNA)、全氟癸酸(PFDA)、全氟辛烷磺酸(PFOS)、全氟十二烷酸(PFDoA)等五种全氟羧酸及磺酸类化合物在环境水中残留量测定的高效液相色谱-串联质谱方法.样品前处理采用Agilent SampliQ OPT固相萃取小柱进行浓缩净化,回收率>50%.五种化合物的线性均大于0.997,对环境水样品的检测灵敏度可达0.2pg·ml-1.

采用微波等离子体原子发射光谱(MP-AES)新技术同时测定环境水样中的多种金属元素

采用高性能微波等离子体原子发射光谱仪(MP-AES)同时测定环境水中Be、Cd、Ca、Co、Cr、Cu、Fe、Mn、Ni、Na、K、Mg、Pb、Zn、Ti、V等多种金属元素.各元素的线性相关系数均≥0.999,相对标准偏差在1%以内,检出限在0.2—9.3μg.L-1之间.采用GSBZ 5009—88和GSBZ 50020—90国家环境标准物质进行方法验证,测定值均在标准值范围内.根据所建立的MP-AES法测定未知环境水样中的各元素,其测定结果与ICP-OES法的测定结果具有极佳的吻合性,且加标回收率在90%—120%之间.所使用的MP-AES仪器在空气中即可运行,而无需使用任何易燃的危险气体(乙炔、一氧化二氮)或昂贵的稀有气体(氩气),安全经济、环保高效、准确快速,并且具有理想的灵敏度与优异的检出限(低至亚μg.L-1级别),是环保及水质分析领域无机元素分析的新选择.

MP-AES法测定皮革和纺织品中可萃取重金属含量

采用微波等离子体原子发射光谱法(MP-AES)测定皮革和纺织品中9种可萃取重金属的含量。样品经过人工酸性汗液萃取,MP-AES测定其As、Cd、Co、Cr、Cu、Hg、Ni、Pb、Sb的可萃取含量。结果表明:方法检出限在0.004～0.330mg/kg之间,加标回收率在89%～108%之间,相对标准偏差小于1.5%。该方法操作简便,可实现多种元素同时测定,检出限低、线性范围宽并具有良好的准确度和精密度,与ICP-OES法具有极佳的吻合性,适用于皮革和纺织品中可萃取重金属含量的检测。

ICP-MS法直接进样分析醋酸中的痕量碘

建立了电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)直接进样测定醋酸中痕量碘的方法.详细考察了ICP-MS的测定模式、醋酸直接进样的通氧量、定量校准方法以及有机基质直接进样对仪器稳定性的影响,并针对碘的记忆效应问题,提出了快速、有效的记忆效应消除方案.本方法碘的检出限为15 pg.m l-1.

在线富集配合高效液相色谱串联质谱法分析水中的除草剂

建立了一种采用在线富集(online SPE)配合高效液相色谱串联质谱法(LC-MS-MS)快速分析水中除草剂残留的方法.测定了水中的草甘膦、溴氰菊酯、呋喃丹、阿特拉津、灭草松及2,4-D等6种化合物.该方法采用一个两位十通阀方便地实现大体积上样富集与梯度顺序洗脱的切换.6种化合物于20 min内完全分离,线性及重现性良好.在进样900μL时各种化合物的检出限均低于国家标准要求的限量,结果令人满意.

高分离快速液相色谱．电感耦合等离子体质谱联用技术（RRLC-ICPMS）测定二价汞、甲基汞、乙基汞与苯基汞

高分离快速液相色谱作为分离手段，电感耦合等离子体质谱作为高灵敏度的检测器与之联用，建立了二价汞、甲基汞、乙基汞、苯基汞等4种汞形态的快速分离分析方法。采用亚2μm色谱柱、醋酸铵厄．半胱氨酸缓冲盐及甲醇体系组成流动相按一定比例进行梯度洗脱，使之与样品中的各种汞形态形成非极性化合物而后在色谱柱上进行分离。二价汞、甲基汞与乙基汞在低有机相条件下即被迅速洗脱，

毛细管电泳-质谱联用中的若干关键技术问题及解决方案

自二十世纪八十年代以来,毛细管电泳-质谱联用技术(CE-MS)取得了长足发展。本文立足前人的研究成果,对CE-MS发展与应用过程中遇到的技术问题(如接口技术,背景电解质兼容性,迁移时间重现性等问题)及相应的解决方案进行了分析总结。与气相色谱-质谱联用(GC-MS)和液相色谱-质谱联用(LC-MS)相比,CE-MS有其独特的技术特点和优势,已经成为一种重要的分离检测模式,解决了许多分析科学难题,日益发挥更重要的作用。

全氟磺酸树脂中不稳定端基的热行为研究

用傅立叶变换红外光谱（ＦＴ－ＩＲ）和热失重（ＴＧ）方法对全氟磺酸树脂中的不稳定端基的热行为进行了研究。结果表明，该树脂中的不稳定羧端基受热分解是造成树脂热压成膜产品中存在气泡和“晶点”的主要原因，通过对不稳定羧端基热分解机理研究表明，树脂中不稳定羧端基受热时存在两种分解方式：即单纯脱羧放出ＣＯ２和交联脱羧放出ＣＯ２和水，前者结果使产品中存在气泡，后者则使膜中既存在气泡又产生交联点（晶点）。

FTIR-TPD常压法研究沸石分子筛的表面酸性

采用高纯氮保护,用付立叶变换红外光谱-程序升温脱附(FTIR-TPD)代替传统的高真空法进行沸石分子筛表面酸性研究。其结果与传统的高真空法的文献值相符。吸附吡啶后的红外光谱证明在5A分子筛上同时存在B酸和L酸中心,而NaY型分子筛存在第三类酸中心。应用常压法进行FTIR-TPD研究时,应消除水对基线漂移的干扰,才能正确确定饱和吸附量时的吸光度值。

合成甲醇基元过程瞬态动力学的模型化(Ⅰ)——基元过程序列结构

采用动态原位红外测试技术和TPD、TPSR方法,系统地研究了合成甲醇有关物种H_2、CO、CO_2和CH_3OH在铜基催化剂上的吸附与反应特性,判识了反应过程中在催化剂活性表面上的吸附态中间物的类型。在实验信息的基础上,提出了在催化剂活性表面上可能的基元过程序列结构。

FTIR－TPD常压法研究吡啶在5A分子筛上的动态行为

采用高纯Ｎ＿２保护，利用ＦＴＩＲ－ＴＰＤ技术研究吡啶在５Ａ分子筛上的动态行为。试验结果表明：５Ａ分子筛吸附吡啶后，其升温脱附分四个阶段进行。这四个阶段分别为痕量水；氢键吡啶：Ｌ酸共价键吡啶；Ｂ酸离子键吡啶的脱附过程。动力学数据处理结果：Ｌ酸中心和Ｂ酸中心吸附吡啶后的表观脱附活化能分别为３７．２ｋＪ／ｍｏｌ和７０．２ｋＪ／ｍｏｌ。