添加表面活性剂和高聚物对MoO_3-V_2O_3/Al_2O_3乙烷氧化脱氢催化剂性能的影响

MoO_3-V_2O_5/Al_2O_3是乙烷氧化脱氢制乙烯的催化剂。将MoO_3、V_2O_5等制成的全活性催化剂添加不同的表面活性剂或高聚物,与活性氧化铝混合研磨,制成复合催化剂。用沉降法、扫描电镜、和气相色谱法分别测定催化剂的分散度、形貌、活性和选择性。试验结果表明、添加表面活性剂或高聚物能不同程度地提高催化剂的活性和选择性,其中以添加聚乙二醇的效果最好。

用改进的时间域曲线拟合法求取催化剂上的传递和吸附系数

本文用单纯形法进行多维搜索的最优化方法来完成富里埃分析和时间域拟合的计算,从而使Boersma-Klein等的方法得到简化,并把它的应用推广到吸附体系,测定了H_2在国产C301合成甲醇催化剂上的五个传递和吸附系数.此外,本文还讨论了这一方法的优点和应用这一方法时谐波次数和周期的选择等问题.

纳米氧化铁粒子对乙苯脱氢催化剂活性的影响

研究了在乙苯脱氢铁系催化剂中加入ｎｍＦｅ２Ｏ３粒子后对其活性的影响，并对ｎｍＦｅ２Ｏ３：μｍＦｅ２Ｏ３（ｍ）＝１的催化剂进行了积分床评价。结果表明，在相同的反应条件下与普通催化剂和进口催化剂Ｇ８４－Ｃ比较，这种催化剂具有较高的活性。

HZSM-5催化剂上间二甲苯异构化反应动力学研究

应用连续流动微反装置研究了ＨＺＳＭ－５分子筛上间二甲苯异构化反应动力学。通过计算机优化程序，求取了生成对二甲苯与邻二甲苯两个反应的表观速率常数之比及表现活化能之差。结果表明，对位选择性随温度降低而增大。

分子筛催化剂二甲苯异构化反应性能研究

研究了不同分子筛对二甲苯异构化反应的催化活性和选择性。结果表明：二甲苯异构化反应的催化活性与分子筛催化刻的Ｂ酸质量浓度有关，而对位选择性取决于分子筛的孔道结构。由计算机曲线拟合程序求出间二甲苯转化率趋于零时的Ｐ／Ｏ比，即表现速率常数ｋｍｏ与ｋ＇＿ｍｏ之比，并以ｋ＇＿ｍｏ／ｋ＇＿ｍｏ定量地表征不同分子筛的对位选择性。

异丙苯裂解反应动力学及HZSM—5沸石表面酸性的表征

采用脉冲微反色谱法研究在ＨＺＳＭ—５沸石上异丙苯裂解反应动力学，求得反应速率常数、活化能、吸附平衡常数和吸附热．并以该反应为探针，对不同硅铝比的ＨＺＳＭ—５沸石的表面酸性进行了表征，结果表明：随Ｓｉ／Ａｌ比的减少，ＨＺＳＭ—５沸石表面酸性增加．

多组份超细催化剂的制备

在多组份超细催化剂制备中，如果超细粒子在焙烧时发生固相反应，则难以得到新的晶相的超细粒子．以激光化学法制备的ＦＣ２Ｏ３超细粒子为主要原料．采用表面活性剂分散和保护的方法，制备了数种多组份超细催化剂，并对制备方法及表面活性剂的作用进行了讨论．

Treanor-DFP法估算乙烷氧化脱氢体系的动力学参数

为估算催化反应动力学数据提出了一种稳定性高、适应性强的算法，即ＴｒｅａｎｏｒＤＦＰ法，这种算法不仅能解决大部分以往很难或无法进行的复杂体系的参数估算问题，而且还能大幅度提高计算速度。用它对乙烷氧化脱氢制乙烯体系的动力学参数进行了估算，并用计算值做拟合曲线能与实验曲线吻合得很好。

阶跃过渡应答法研究甲醇完全氧化反应动力学

用阶跃过渡应答法研究在ＰｄＡｇ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上甲醇、氧、二氧化碳的吸附行为以及甲醇完全氧化反应应答。结果表明：甲醇为慢吸附、不可逆吸附，氧和二氧化碳为快速、可逆吸附；吸附态氧与吸附态甲醇的反应为快反应；甲醇在催化剂上的吸附是甲醇完全氧化反应的慢步骤。

动态法研究乙烷在Mo-V催化剂上氧化脱氢动力学

用催化动态法考察了乙烷、氧气及乙烯在无载体ＭｏＯ３－Ｖ２Ｏ５催化剂上的吸脱附行为和乙烷氧化脱氢反应中各物种的应答曲线，提出了反应机理，建立了数学模型。结果表明：（１）乙烷和乙烯在催化剂上不吸附，氧在催化剂上为不可逆慢吸附；（２）乙烷与氧形成中间物及中间物分解为乙烯和水的反应均为快步骤，氧气在催化剂上的吸附可能为速率控制步骤；（３）在高温和无氧的条件下，乙烷可与催化剂中的氧（晶格氧）反应生成乙烯；（４）用Ｔｒｅａｎｏｒ法进行数值计算和ＤＦＰ法进行优化，得到了机理各步速率常数的最优解，计算值与实验值能很好地吻合。

用断流色谱技术研究甲醇分解反应动力学

本文用断流色谱技术研究了甲醇在TS-96催化剂上分解反应的动力学。在不同温度下改变催化剂粒度进行实验,测得该反应的速度常数,并求出反应的活化能。由于在同一温度下存在两个不同的速度常数k 快和k 慢,并可计算出两个不同的表现活化能E 快和E 慢。所以,我们认为TS-96催化剂表面上存在两种不同的活性中心,并按两个不同的机理进行反应。此外,通过断流实验表明,甲醇在TS-96催化剂上的吸附是强吸附,产物CO 和H_2是弱吸附,关于这一点目前还是个有争议的问题。

用脉冲应答法测定吸附平衡常数——传递函数法和富里叶分析法

本文按单参数模型用传递函数法和富里叶分析法求取H_2在低温变换催化剂上的吸附平衡常数,并对单参数模型和五参数模型求取的吸附平衡常数作了比较。

时间域曲线拟合求取糠醛加氢反应的传递、吸附与动力学参数

利用脉冲-应答技术,测定了糠醛在BHK-1催化剂上的传递与吸附系数和加氢反应速率常数。依据修正过的Kubin-Kucera气固相传质一维扩散模型,用单纯形法进行多维搜索的最优化方法来完成富里埃分析和时间域曲线拟合的计算。求得了六个参数:E、D_e、k_f、k_a、K_a、k_r,并对富里埃分析法和时间域曲线拟合法作了比较。

阶跃过渡应答技术研究Mo-V/Al_2O_3催化剂上乙烷氧化脱氢制乙烯反应的暂态动力学 Ⅱ.乙烷氧化脱氢反应的机理和动力学参数的求取

通过一系列应答实验,证实了氧在MoO_3-V_2O_3催化剂上的吸附和吸附态氧转变为晶格氧的过程是慢过程,是乙烷氧化脱氢反应的速度控制步骤;乙烯的深度氧化是乙烯与催化剂表面上吸附态氧作用的结果,而不是与催化剂上晶格氧作用的结果。结合第Ⅰ部分的实验结果,提出了乙烷氧化脱氢制乙烯反应的机理,并用Treanor法和DPP法求取了各基元步骤的速率常数、活化能和指前因子等动力学参数。用计算所得的结果进行拟合,其结果与实验曲线吻合。

阶跃过渡应答技术研究Mo-V/Al_2O_3催化剂上乙烷氧化脱氢制乙烯反应的暂态动力学 Ⅰ.C_2H_6,O_2,C_2H_4和CO_2在催化剂上的吸附行为

用阶跃过渡应答技术研究了乙烷氧化脱氢反应的反应物C_2H_6,O_2,产物C_2H_4和主要副产物CO_2在MoO_3-V_2O_5/Al_2O_3催化剂上的吸附行为。结果表明:C_2H_6和C_2H_4在该催化剂上不吸附;氧为慢吸附、不可逆吸附;CO_2为可逆吸附,吸附量较小。并发现在无氧的条件下,乙烷能与催化剂表面上的晶格氧反应生成乙烯。这些结果对乙烷氧化脱氢反应机理的探讨有重要意义。

记我国土木工程界先辈华南圭先生

华南圭老先生是我国工程界先辈,他从清朝末年直到解放初,为我国的铁路、桥梁和土木工程事业奋斗终生。特别是解放初,他为北京市、天津市的市政建设曾作出许多贡献。抗战前,他和他的夫人华罗琛在北京市文化界也相当活跃与投入。现在,了解华先生夫妇事迹的人越来越少。作为老人的外孙,我觉得有义务据个人所知作一些记述。一华南圭先生字通斋,原籍江苏无锡。生于1875年4月。1961年3月,因患肺炎医治无效,病逝于北京同仁医院,享年86岁。他早年接受传统的科举教育,21岁考中举人。但他没有顺着这条路再往下走。