基于席夫碱配体的锰羰基配合物可见光诱导释放一氧化碳性能

利用五羰基溴化锰和2-吡啶甲醛以及卤代苯胺通过一步法合成得到了3个含席夫碱配体的锰羰基配合物[Mn(CO)3(py(CH=N)ph-X)Br],其中X=Cl (1)、Br (2)、I (3),并采用核磁、X射线单晶衍射、红外光谱、紫外可见光谱和荧光光谱对其进行了表征。这类配合物在非光照下稳定,在可见光(LED蓝光、绿光和红光)作用下分解释放CO,可以作为光诱导的一氧化碳释放剂(photoCORMs)。研究表明蓝光是促进配合物分解释放CO的最有效光源。此外,CO释放动力学分析显示配合物分解释放CO过程符合一级动力学模型。配合物3的释放研究表明脱氧肌红蛋白能够捕捉所释放的CO。尽管这些配合物本身的细胞毒性(IC50)达到微摩尔级,但光照下的细胞兼容性有显著改善,上升为接近100微摩尔级。这些配合物具有荧光性质,在450 nm激发波长下在500~700 nm范围内发射一定强度的荧光,可以作为荧光标记物用以监测细胞或生物体内释放剂分布及CO释放情况。

CO释放体系中沉淀的预防及利用配体交换反应调控CO释放速率

采用3个含巯基基团的水溶性化合物(硫普罗宁、巯基乙胺和巯基甘油)来诱导二铁羰基化合物[Fe_(2)(μ-SCH_(2)CH(OH)CH_(2)(OH))_(2)(CO)_(6)](1)释放CO。为了解决在CO释放过程中形成沉淀的问题,研究了乙二胺四乙酸(EDTA)对分解产物的溶解作用。结果表明EDTA不仅可以成功地预防CO释放体系中沉淀的生成,还可以协同促进化合物1分解释放CO。虽然所选择的配体都含有巯基功能基团,但其对化合物1释放CO的促进作用不同,据此可用于CO释放速率的调控。

光诱导锰羰基化合物释放一氧化碳研究

通过合成可见光诱导的一氧化碳释放分子,实现可见光作用下的一氧化碳释放。通过Mn(CO)_(5)Br和邻菲罗啉衍生物反应合成得到了一种光敏感的锰羰基化合物[Mn(CO)_(3)(L)Br],并进一步通过红外光谱和紫外光谱技术研究了该化合物在不同可见光作用下的一氧化碳(CO)释放性能。结果表明,目标化合物在可见光作用下即可分解释放CO,可以作为潜在的光诱导一氧化碳释放分子。进一步研究其CO释放动力学表明该过程符合准一级反应模型,而且CO释放速率可通过选用不同光源进行调控。因此,通过得到一种速率方便调控的可见光诱导的一氧化碳释放剂,预期该化合物在医药领域具有潜在的应用前景。

荧光标记的锰羰基化合物一氧化碳释放研究

利用五羰基溴化锰、5-氨基荧光素和2-吡啶甲醛通过一步法反应合成了一种新型的锰羰基化合物(1),该化合物具有暗稳定性,但对光敏感,经可见光照射后其羰基可以解离并以一氧化碳(CO)的形式释放出来,可作为光诱导一氧化碳释放分子(photo CORM)。研究表明,化合物1分解释放CO的过程符合一级反应动力学模型,而且可以通过选择不同光源来调控CO释放速率。另外,该锰羰基化合物在500~700 nm可以发射较强荧光,可以作为潜在的荧光标记的一氧化碳释放分子(CORMs),为研究细胞及生物体内CORMs的分布及CO释放提供可能。