普通化学实验课程体系思政建设

普通化学实验课程体系以化学实验为载体,构建了涵盖家国情怀、文化自信、科学精神、科学伦理、社会责任、化学与生活等六大方面的思政元素的课程思政案例库,从中国特色、浙大特色、学科特色和课程特色四个方面,将思想价值引领巧妙生动地融合到知识传授过程中,践行了立德树人的根本任务,学生反馈良好。

电位法基体效应在氟离子选择性电极分析中的影响

为了在化学实验课程中拓展学生的理论知识视野并深化学生对电位法基体效应的理解,开展了针对基于氟离子选择性电极的电位法基体效应的实验探究。以梯度方式向标准溶液中掺杂乙醇或乙酸模拟不同程度的复杂基体,对基于氟离子选择性电极的电位法基体效应的影响展开了深入系统的实验验证与理论探讨,在不同基体中对测定氟离子含量的标准曲线法和标准加入法进行了研究比较。实验结果阐明了电位法基体效应的影响以及不同定量分析方法的特点,有助于学生深刻理解实验原理,启发学生科研思维,提升实验教学效果。

气相色谱保留指数通用数据库的研究（二）PEG 20M柱间保留指数的相互关系

针对极性柱间保留指数的可比性差这一特点，选择了以常用的ＰＥＧ２０Ｍ为代表，根据气－液色谱保留的一般模型，并考虑柱间选择性作用的微小差异及气－液相界面面积ＡＧＬ大小不等，建立了柱间保留的相互关系方程。对６１个不同结构类型的化合物在１００℃和７５℃柱温下６根ＰＥＧ２０Ｍ石英毛细管柱上的应用表明，结果准确，关联后计算得到的保留指数与实际测定值间的绝对平均偏差为１ｉ．ｕ．，从而为极性柱上保留指数通用数据库的建立提供了方法。

离子交换色谱中混合保留机理的研究

鉴于离子交换色谱中被测离子和有机聚合物树脂之间存在的吸附作用,选择阴离子交换色谱柱IonPacAS9-HC为研究对象,针对离子交换色谱中的吸附保留行为,从色谱混合保留机理的角度出发,考虑各色谱柱固定相含量和界面吸附面积的不同,建立柱间保留的相互关系方程.在五根不同批号IonPacAS9-HC(250mm×2mmI.D.)柱上,以含50%乙腈(V/V)的9mmol/LNa2CO3为流动相,0.25mL/min流速,对12个不同结构类型的无机和有机阴离子(氟离子、氯离子、硫酸根、磷酸根、二羟基丁酸、丙酮酸、乙酸、丙烯酸、苯甲酸、丙二酸、酒石酸和邻苯二甲酸)的保留行为进行研究,并采用推导所得的混合保留机理模型对溶质这一保留特征进行表征,结果较为理想,其中一价离子的相关系数为0.9～0.999,二价离子的相关系数为0.999～1,为离子交换色谱中吸附保留行为的研究提供了新方法.

柱后衍生离子色谱法分析米粉中植酸

报道采用阴离子交换分离,0 .1% Fe Cl3and 2 % HCl O4 在线柱后衍生,在2 90 nm波长检测,快速、方便地检测米粉中痕量植酸,该分离体系采用阴离子交换柱(Dionex Ion Pac AS7,2 5 0×4 m m I.D.) ,以1.0 m L / min流速的0 .2 5 mol/ L HNO3为流动相,获得良好的分离效果而且具有较好的重现性,方法的测定范围为2～5 0 0 m g/ L ,检出限为0 .5 6 m g/ L ,回收率为98.3%～10 1.5 % 。

气相色谱保留指数通用数据库的研究（一）PEG20M石英毛细管柱保留指数可比性的考察

测定了６１个不同类型化合物在６根ＰＥＧ２０Ｍ石英毛细管柱上的保留指数（ＲＩ），结果表明各柱间ＲＩ存在相当大的差异，给ＲＩ数据库的应用带来了困难，结合文献数据，从固定液本身、相界面吸附、热力学函数及柱极性的表征等方面探讨其原因，认为以烷烃为主的相界面吸附是影响ＲＩ可比性的重要因素，同时柱制备过程带来的影响也不容忽视。

大类招生下的大学化学实验

针对大类招生后的教学形势,笔者对大学化学实验的教学内容和教学理念做了一些思考并进行了总结,以期获得良好的教学效果。

气相色谱法测定代谢后人尿中的扑热息痛

本实验采用GC法测定人体尿样中对乙酰氨基酚的含量 ,通过实验对样品分析前的预处理方法及色谱条件进行优化。

阳离子交换色谱-抑制电导检测法测定过渡金属

采用离子色谱抑制电导检测若干过渡金属离子.由于淋洗液抑制后成中性,过渡金属离子易发生水解形成氢氧化物沉淀而无法采用抑制电导检测,实验中采用在常规强酸淋洗液中加入两性离子,用于控制抑制后淋洗液的pH值.经过实验,在Waters IC-Pak C M/D柱上(150mm×3.9mm,ID)确定淋洗液条件为6.5mmol·L-1甲基磺酸(MSA)和10mmol·L-14-羟基乙基哌嗪乙磺酸(HEPES),Co2+、Ni2+、Zn2+和Cu2+等4种过渡金属离子在抑制电导检测下得到了检测信号并与碱金属、铵离子和碱土金属离子获得了较好的分离.在该实验条件下,方法具有较好的灵敏度(检测下限1.31～31.2μg·L-1)和重现性(时间RSD小于0.86%,峰面积RSD小于5.09%).

超疏水固体表面的制作及形成机理的探讨——介绍一个新实验

以三棕榈酸甘油酯为原料,采用熔融-凝结法制备超疏水表面,对其形成机理进行了研究。采用接触角测量、差示扫描量热和扫描电镜等技术,对超疏水表面的形成过程进行了跟踪、监测和分析。

离子色谱柱切换在线前处理法同时测定皮革及织物中的三价铬与六价铬离子

采用一根NG1反相色谱柱作为前处理柱在线去除样品中的水溶性有机基质,建立了离子色谱柱切换技术同时测定CrⅢ与CrⅥ的方法。进样前,先将待测样品水溶液与一定浓度的乙二胺四乙酸（EDTA）溶液充分反应,使其中的CrⅢ络合生成阴离子产物,该阴离子产物在可见光范围内有较强吸收;进样后,样品中的离子经前处理柱分离后被收集在2 mL接收环内,通过柱切换技术,淋洗液将接收环内的离子带至阴离子分析柱中分离,CrⅥ与1,5-二苯卡巴肼（DPC）溶液进行衍生化反应后与CrⅢ的EDTA络合物在同一波长下有较强吸收,由此可完成对两种离子的同波长测定。在优化的实验条件下,CrⅢ与CrⅥ的线性范围分别为0.3~10 mg/L（r=0.9991）,0.05~2 mg/L（r=0.9992）,检出限分别为80.78和6.67μg/L（信噪比S/N=3）,将3 mg/L CrⅢ与0.3 mg/L CrⅥ标准溶液连续进样6次,得到的色谱保留时间及峰面积相对标准偏差均小于3%;将本方法应用于皮革中CrⅢ与CrⅥ的检测,加标回收率为88.7%~108.5%。实验结果表明,本方法用于皮革及织物中铬离子的检测,具有快速、灵敏、选择性好等优点。

化学实验教学课程体系的新发展及其实践

实验教学课程体系建设始终是化学实验教学示范中心建设的核心主题。围绕人才培养理念和示范中心建设目标,在多年实验教学改革成果基础上,经过5年实践,构筑了适应大类招生和培养、多层次需求及学分制管理制度的化学实验教学课程新体系,实现了在一级学科层面上为大类学生开设化学实验,实现了理、工、农、医相互融合的化学实验平台选课。基础性实验教学中"规范与创新"并举,综合性实验教学中突出"探索与研究",努力提升学生的创新意识和实践能力,为培养宽口径、厚基础、强能力、高素质的人才服务。

离子色谱-柱切换法测定土壤浸出液中的氟离子

建立了离子色谱-柱切换测定土壤浸出液中氟离子的方法。使用柱切换技术,将样品通过高聚物反相色谱柱进行在线预处理,分离氟离子和小分子有机酸,同时除去水溶性有机杂质,采用收集环收集氟离子并进入分析系统分析,消除了测定氟离子时普遍存在的干扰问题。分析系统的淋洗液为KOH溶液,流速为1.0 mL/min,采用抑制性电导检测,外标法定量。氟离子的线性范围为0.05~10.0 mg/L,相关系数为0.999 9,加标回收率为103.4%~105.3%,相对标准偏差为2.0%~2.1%,检出限（S/N=3）为5.50μg/L。该方法适用于测定复杂基体样品中的氟离子。

仪器分析实验教学改革初探

针对大循环仪器分析实验学生上机时间少、积极性不高、教学效果不佳的情况,对仪器分析实验进行分阶段教学改革。阐述了分阶段教学的做法和效果,讨论了改革的体会。

2,3-聚季铵盐附聚型离子色谱固定相的制备及其在SO_4^(2-)分析中的应用

以四甲基乙二胺和1,3-二溴丙烷为原料,合成了聚电解质阳离子功能基——2,3-聚季铵盐功能基。以聚苯乙烯为种子,通过种子溶胀法制备了多孔型聚(苯乙烯-二乙烯基苯)微球(PS-DVB),并对其进行磺化。以附聚的方式在磺化的PS-DVB微球上附聚2,3-聚季铵盐功能基,得到附聚型离子交换固定相,通过匀浆法装入色谱柱,并将其用于SO2-4的分离分析。SO2-4能与其他常见的6种阴离子在8 min内完成分离,实现SO2-4的快速测定。其中,SO2-4的线性范围为0.5~50 mg/L,线性相关系数r为0.999 2;加标回收率在99.2%~101.8%之间;峰面积和保留时间的相对标准偏差分别为2.4%和3.1%;根据信噪比(S/N=3)计算出检出限为0.04 mg/L。结果表明该自制色谱柱适用于复杂基质中SO2-4的快速测定。

第五届浙江省大学生化学学科竞赛的体会和思考

2012年10月,全新改版的第五届浙江省大学生化学学科竞赛落下了帷幕。与前4届实验理论考试与实验操作技能考核相结合的考察模式相比,本届竞赛在参赛形式、出题方式、考察内容及评分方法等方面有了较大的改变。新模式能显著提高大学生的创新思维和创新技能、巩固实验教学成果,同时对传统的实验教学提出了更高的要求。

液相色谱-脉冲安培电化学法测定硫酸阿米卡星注射液中主要组分和杂质

建立了一种新的用反相离子对液相色谱(LC)分离、以金电极为工作电极的脉冲安培电化学法(PAD)直接检测硫酸阿米卡星注射液中主要组分及杂质含量的分析方法.流动相为0.033mol·L-1草酸、0.012mol·L-1七氟丁酸、108ml·L-1乙腈,用稀NaOH调节pH至3.4.考察了各色谱参数对分离测定的影响.实验证明,该方法不需要衍生化,可直接检测硫酸阿米卡星.与报道的其他方法相比,该方法不仅能使硫酸阿米卡星注射液中的主要组分阿米卡星和杂质组分卡那霉素A得到了很好的分离,还分离出了其它一些未能确证的组分.可望今后用质谱法等对未知组分进行确证后,对硫酸阿米卡星原料药、注射液等实际样品中的各组分进行测定.

气相色谱保留指数通用数据库的研究（三）不同柱温模式下保留指数的相互转换

由于升温模式（Ｔ_０，ｒ）、色谱柱和操作参数（Ａ，Ｔ_ｂ，β）的差别，使得Ｔ_Ｒ不同而影响Ｉ_（ＴＰ）的可比性，其影响的大小随恒温保留指数ＲＩ的温度系数的增加而增加。同时，由于Ｔ_Ｒ与ｎ偏离了线性关系，采用保留温度线性插值方法计算Ｉ_（ＴＰ），方法本身就在一定程度上会使Ｉ_（ＴＰ）的可比性差，即使恒温ＲＩ的温度系数为零，Ｉ_（ＴＰ）也会随ＧＣ条件而改变。根据恒温与线性程升的保留值方程建立的各种柱温模式下的保留指数相互转换方法能准确快速地预测不同柱温模式下的保留指数，以此来建立通用数据库以适应不同的分析条件的需要，特别是从２种升温模式出发预测其它柱温模式下的保留值能更方便地对复杂样品的分离条件进行优化。

样品前处理-离子色谱法应用于食品分析的研究进展

离子色谱是无机和有机离子分析中的重要手段,已经广泛应用于食品分析领域。但是样品的前处理往往占去大部分的分析时间,而且是决定分析结果成败的关键因素。探索快速、高效、简便、自动化的样品前处理新方法已成为目前离子色谱研究中的前沿课题。本文综述了离子色谱样品前处理技术应用于食品分析的研究进展。通过分析样品的提取、净化、浓缩与富集痕量物质3个方面,总结了样品前处理-离子色谱法在食品分析中的应用现状。其中,样品的提取主要阐述了加速溶剂萃取和微波辅助萃取的研究;样品的净化主要包括在线超滤法、在线渗析法等膜技术和采用了反相材料、离子交换树脂、螯合树脂和其他新型材料的固相萃取技术;浓缩方法主要综述了微波浓缩和柱切换法的进展。

阴离子交换聚合物整体柱的制备及其在离子色谱中的应用

以偶氮二异丁腈(AIBN)为自由基引发剂,将甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)单体和亚乙基二甲基丙烯酸酯(EDMA)交联剂通过原位聚合的方法,在不锈钢管柱(150 mm×4.6 i.d.mm)中合成为具有一定机械性能和一定孔径结构的聚合物整体色谱柱;利用三甲胺动态修饰反应将整体柱改性为具有阴离子交换功能的整体型离子色谱分离柱。实验优化了制备条件和改性修饰条件,考察了相关离子交换容量、流体动力学参数和色谱性能等。采用直接紫外检测的方法,在205 nm检测波长下,常规阴离子乙酸根、溴酸根、亚硝酸根、溴离子、硝酸根均能得到较好的分离检测。结果表明,该阴离子交换整体色谱柱制备方法简便,成本较低,可以方便地与常规色谱系统进行联用,具有一定分析实用价值和较大的开发前景。