真空冻干/快速溶剂萃取-气相色谱-质谱法测定土壤中35种不同种类半挥发性有机物

建立了真空冻干/快速溶剂萃取-气相色谱-质谱法(GC-MS)测定土壤中35种不同种类半挥发性有机物(SVOCs)的方法。样品经真空冷冻脱水、快速溶剂萃取、旋转蒸发浓缩以及固相萃取SPE小柱净化后,氮吹定容,采用GC-MS上机测定。结果表明:土壤中35种SVOCs在10~1000μg/L范围内线性相关系数r^(2)≥0.991,方法检出限为0.034~0.40μg/kg,方法定量限为0.14~1.20μg/kg;以空白样品为基体进行加标回收实验,所得加标回收率为71.2%~113%,相对标准偏差(RSDs,n=7)为0.38%~13.3%,替代物荧蒽-D 10回收率为84.0%~92.5%;经实际样品检测验证,该方法灵敏、快速、准确可靠,适用于土壤中35种不同种类SVOCs的分析检测。

动能歧视(KED)-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定贵州沉积型稀土矿中16种稀土元素

贵州沉积型稀土矿主要含有高岭土-锐钛矿石等矿物,存在高含量Si、Al、Fe、Ti、Zr等难溶基体元素,采用高压密闭微波消解法处理难以将其完全溶解,易使测定结果偏低,需再次消解或进一步电热板敞开酸溶处理,方法耗时长,不利于大批量样品检测需求。同时电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法在测定稀土元素时存在基体和质谱干扰,影响了检测数据的准确性。采用过氧化钠熔融分解样品,熔融物冷却后引入三乙醇胺溶液,在碱性溶液中,大量基体元素与三乙醇胺形成稳定配合物,并与大量溶剂钠盐存于溶液中,稀土元素与Ca、Mg、Sr、Ba等留存于沉淀,经过滤,实现稀土元素与大量基体元素分离,随后沉淀用硝酸(1+1)复溶,并以^(103)Rh和^(185)Re为在线注入内标协同降低基体干扰;启用动能歧视(KED)模式以降低测定过程中潜在的质谱干扰。实验结果表明:高压密闭微波消解法消解液浑浊有残渣,溶矿耗时长,测试结果偏低,碱熔法酸化后溶液清亮透明,稀土元素测定值准确性高;采用10%三乙醇胺溶液提取能较大地降低基体干扰;启用KED模式可降低测定过程中的质谱干扰,且准确度优于STD模式;碱熔法检出限为0.008~0.049μg/g,测定下限为0.034~0.2μg/g,相对标准偏差RSD在0.78%~10.2%,相对误差RE在0.022%~13.5%。经实际样品验证,碱熔法较适用于贵州沉积性稀土矿中16种稀土元素的测定。

碱熔-二次沉淀分离-电感耦合等离子体质谱法测定贵州古陆相沉积型稀土矿中16种稀土元素及铌、钽、锆、铪的含量

贵州古陆相沉积型稀土矿样品主要含锐钛矿、高岭石、赤铁矿等副矿物,难以被微波消解法完全分解。通过优化样品分解、浸取方法,提出了题示方法。取0.1 g样品于刚玉坩埚中,加入约2.5 g过氧化钠,混匀后再铺上约0.5 g过氧化钠,于750℃熔融15 min。置于盛有50 mL含5 g·L^(-1)硫酸镁和5 g·L^(-1)氯化铵的热溶液中浸取10 min,加热煮沸1~2 min。加入5 mL 50%(体积分数,下同)氨水溶液,搅匀后静置60 min。用滤纸过滤,沉淀用40 mL热的50%(体积分数,下同)硝酸溶液分次溶解,将所得溶液加热煮沸1~2 min,用50%氨水溶液调节溶液酸度至p H 8~10,用滤纸过滤,沉淀用40 mL热的50%硝酸溶液分次溶解,用2 g·L^(-1)酒石酸溶液稀释至200 mL,在动能歧视(KED)模式下用电感耦合等离子体质谱仪分析。结果显示:采用含硫酸镁和氯化铵的热溶液加热浸取有助于碱性溶液中铌、钽形成铌酸镁和钽酸镁沉淀析出;氨水-铵盐体系中可将铌、钽、锆、铪以及稀土元素定量沉淀;用氨水调节酸度进行二次沉淀分离提纯,能除去大部分基体元素与试剂引入的盐类;采用KED模式以及在线内标校正能降低质谱干扰,尤其对于钪元素。在优化的试验条件下,20种分析元素的质量浓度均在1.00~1000μg·L^(-1)内和内标103Rh校正后的质谱强度呈线性关系,检出限为0.010~1.66μg·g^(-1);用一级国家标准物质进行验证,所得各分析元素测定值的相对误差为0.030%~16%,相对标准偏差(n=7)为2.1%~14%。

ICP-MS测定川滇黔相邻区高岭石黏土岩矿物中伴生关键三稀元素的前处理方法研究

在川滇黔相邻区峨眉山玄武岩顶部与宣威组底部之间发育一套厚度较为稳定的风化壳,主要为高岭石黏土岩,富集有三稀元素。为弄清其品位及含量,本文采用XRD衍射分析、XRF分析主次量元素,选用几种熔矿前处理进行对比,试液用电感耦合等离子质谱(ICP-MS)测定。实验结果表明:①试样矿物组成主要为高岭石、锐钛矿、伊利石、钛铁矿、板钛矿等,其中高岭石占比62.3%~89.85%,锐钛矿占比2.50%~11.8%,伊利石占比1.8%~18.0%,钛铁矿占比0.10%~1.00%,板钛矿占比0.70%~7.00%,其主量元素主要为Si、Al、Fe、Ti。②微波消解法较适用于Sc的消解处理,但对于Nb和Zr元素,数据偏低,其余差异性不显著。③碱熔-沉淀分离法较适用于难溶矿物分解,不仅打开矿物晶格,且在沉淀剂或络合剂的作用下,实现纯化试液目的,有效降低基体干扰,提高数据准确性,较适用于Pr、Nd、Tb、Dy、Nb、Zr元素的方法前处理;④碱熔-熔融物酸化法适用于Ga的熔矿前处理,在KED模式下,有效降低背景干扰,提高了准确性。体系方法检出限介于0.011~1.66μg/g之间,测定下限介于0.044~6.65μg/g之间,RSD介于2.06%~11.1%之间,RE介于0.99%~9.90%之间。经实际样品验证,方法较适用于该地区试样中关键三稀元素的测定。

电感耦合等离子体发射光谱法测定高油脂和非油脂类植物中钾和磷样品前处理方法研究

测定植物样品中的钾和磷,通常采用高压密闭微波消解-电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES),但复杂的基质会增加消解难度,如花生、核桃等含有高油脂类大分子聚合物的样品难以快速消解彻底,易使测定结果偏低。为了提高植物中钾和磷的检测效率,本文采用硫酸-过氧化氢消解法和高压密闭微波消解处理样品,将待测元素磷转化成磷酸盐,钾成为游离的钾离子,形成单相单价态消解溶液,通过对比实验确定了应用ICP-OES快速、准确测定不同类型样品中钾和磷含量的前处理方法。经实际样品分析验证表明:(1)对于高油脂类样品,硫酸-过氧化氢消解法通过强酸破坏植物外层结构,使有机物快速炭化,随后滴加过氧化氢快速消解(约2.5h),能直接消解样品,且消解更安全和彻底;而高压密闭微波消解法耗时较长(约4.5h);与大多学者研究结果对比,硫酸-过氧化氢消解法准确度优于高压密闭微波消解法,建议优先采用。(2)对于非油脂类样品,2种处理方式均适宜,钾和磷测定结果无显著性差异,并且与目前大多学者的研究结果较为一致,其中高压密闭微波消解法试剂消耗少、空白值低、操作简便,建议优先采用。(3)硫酸-过氧化氢消解法测定钾和磷的方法检出限分别为0.006mg/L和0.001mg/L,对于高油脂类样品RSD在1.32%~1.98%之间,相对误差在-0.007%~-0.025%之间,重复性r在2.92%~8.21%之间;对于非油脂类样品RSD在0.51%~0.87%之间,相对误差在-0.002%~0.010%之间,重复性r在0.770%~5.08%之间;高压密闭微波消解法测定钾和磷的方法检出限分别为0.005mg/L和0.001mg/L,对于高油脂类样品中钾和磷的相对误差在-0.012%~-0.028%之间,非油脂类样品中钾和磷的相对误差在-0.010%~0.001%之间。(4)硫酸-过氧化氢消解法能够快速消解高油脂类植物样品,但湿法消解仍然受样品性质的复杂程度以及消解的外部环境等因素影响。

龙葵-镉抗性菌株修复镉污染土壤

为研究镉抗性菌株对龙葵修复镉污染土壤的效应,开展龙葵室外盆栽试验。从镉污染土壤、龙葵根际土壤和标准菌株中共筛选出3株抗镉产铁载体菌株,经16S rRNA基因序列对比分析,以上3株菌株分别被鉴定为贝莱斯芽孢杆菌(Bacillus velezensis)、苍黄假棍状杆菌(Pseudoclavibacter helvolus)和荧光假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)。试验中,研究了此3株菌株单种及其复合接菌处理对龙葵生长和富集镉能力以及土壤修复效率的强化作用。结果表明,与空白对照相比,复合接种苍黄假棍状杆菌和荧光假单胞菌显著(P<0.05)提高龙葵地上部分干质量(提高31.07%)、地下部分干质量(提升75.59%)、龙葵镉总积累量(提高30.28%)、地上部分镉积累量(提高31.53%)、转运系数(提高39.47%)和土壤修复效率(提高67.83%)。此外,接种以上复合菌株后土壤镉去除量的86.16%随淋溶流失,13.84%由龙葵吸收。

响应曲面法对纳滤处理关闭煤矿山酸性废水的研究——五马河流域为例

以贵州省仁怀市五马河流域关闭煤矿山酸性废水(Acid mine drainage,AMD)为例,采用纳滤膜处理技术进行实验研究.在单因素实验基础上,采用响应曲面法(Response surface methodology,RSM)建立以膜压差、铁、锰浓度为响应因素,膜通量、铁锰截留率、酸恢复率为响应值的回归模型.结果表明:在20℃,浓缩2.5倍,单次循环实验条件下,膜通量响应曲面模型拟合精度高,膜压差对膜通量影响显著,铁、锰浓度影响不显著;其他响应值模型拟合度均较低,不同响应因素条件下铁、锰截留率和酸恢复率无显著差异,主要污染物Fe截留率92.10%~100%,锰79.01%~98.81%,酸恢复效率95.2%~123.6%,纳滤膜处理煤矿山AMD可有效截留主要污染物并高效分离酸.

ICP-AES双向测定土壤中铜、锰、钒、锌金属元素的对比研究

本文采用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)轴向和径向测定土壤中铜、锰、钒、锌四种金属元素的含量,比较分析了在不同三酸[硝酸(HNO 3)、氢氟酸(HF)、高氯酸(HCLO 4)]用量(配比)下对5种国家标准物质的消解性差异和对四种元素轴向和径向测定结果的影响。结果表明:(1)消解过程中f、g、h配比的三酸消解速度较快,d、e次之,a、b、c相对较慢。(2)对于低含量试样径向观测对轴向观测灵敏度较高;同时三酸消解用量不同,其结果差异性不明显,而发现中高含量范围内横向观测比径向观测相对偏差较小,说明了轴向观测效果较好。(3)通过采用f配比的三酸经过前处理进行稳定性分析,结果可知标准偏差(SD)均小于10,相对标准偏差(RSD)均小于5%,对于高含量锰元素横向观测较径向观测稳定性高,其余元素差异性不明显。

卷烟原料的保润性能研究

采用烘箱法、动态水分吸附分析系统、气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)以及电子扫描显微镜技术比较了卷烟原料保润性的差异。结果表明:1原料烟丝平衡含水率为12.68%,膨胀丝为12.45%,混合丝为12.07%,梗丝为11.99%,而且依据不同原料自身结构的不同,填充值差异性明显。2由于原料微结构存在明显性差异,烟丝失水率为7.24%,膨胀丝为7.61%,混合丝为8.37%,梗丝为11.95%,表明了烟丝的物理保润性效果较好。3综合分析原料挥发性成分及含量,烟丝与膨胀丝致香成分含量较多,混合丝次之,梗丝较少。

烟草保润剂的物理保润性能研究

为了提高卷烟制品的耐加工性,减少水分的散失以及保证烟草制品质量,以甘油、丙二醇为对照,比较了新型保润剂对烟丝物理保润性的差异。结果表明:喷洒丙三醇的烟丝平衡含水率为14.57%,喷洒新型保润剂3#的烟丝平衡含水率为14.76%,4#的为14.73%,5#的为15.09%,其余保润性差异不明显。喷洒保润剂的烟丝平衡含水率越高,其表面微结构越光滑,组织结构展开越明显,且断面厚度增加越明显。喷洒丙三醇的烟丝失水率为7.64%,喷洒新型保润剂3#的为8.01%,4#的为8.36%,5#的为7.48%,表明了样品5#在卷烟中的物理保润效果较好。

快萃仪/GC-MS法测定土壤中11种半挥发性有机物

本文建立了快速溶剂萃取仪(Buchi瑞士)-气相色谱-质谱仪(GC-MS)测定土壤中11种半挥发性有机物(SVOCs)含量的方法。土壤样品经正己烷-丙酮(1∶1)快速溶剂萃取,换相浓缩后,利用硅酸镁小柱进行净化,直接进GC-MS测定。结果表明,在10.0μg.L^-1~1000μg·L^-1浓度范围内,11种半挥发性有机物(SVOCs)的线性相关系数≥0.995以上,平均响应因子RFRSD≤9.80,方法的检出限为0.0004 mg·kg^-1~0.0008 mg·kg^-1,测定下限为0.0016 mg·kg^-1~0.0033 mg·kg^-1。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率为74.6%~102.4%,替代物荧蒽-D10回收率为80.0%~92.0%,测定值的相对标准偏差(n=7)在2.24%~10.2%之间。该方法灵敏、快速、准确可靠,完全满足实验室对实际土壤中11种半挥发性有机物(SVOCs)的检测要求,可为土壤中11种半挥发性有机物(SVOCs)的污染情况提供快速检测依据。

烟草保润性的研究进展

卷烟保润是评价卷烟感官舒适度的主要内容。重点介绍常规保润剂单体、复配、新型保润剂以及环境因子对卷烟感官的研究进展,总结卷烟品质的评价和测试方法,并对卷烟保润技术发展进行展望。

乙酸铵交换-全自动凯氏定氮法测定贵州某地区耕地土壤阳离子交换量

土壤阳离子交换量是土壤保肥能力、缓冲性能、环境容量的一个重要指标,是指导合理施肥和土壤改良的重要依据。本文采用乙酸铵交换-全自动凯氏定氮法对耕地土壤中CEC样品预处理及样品测定,实现对耕地土壤中CEC这一指标准确的定量测定。实验室内进行ASA-4a、ASA-5a和ASA-9三种国家土壤标准物质平行测定8次,检测结果为:3种标准物质标准偏差在0.28 cmol(+)/kg^0.32 cmol(+)/kg,相对标准偏差在1.51%~3.26%,具有测定结果稳定性好、准确度和精密度高等优点,完全满足实验室的检测要求,为开展土壤中CEC这一指标的检测提供依据。用该方法对实际样品进行检测,插入的标准物质检测结果全部合格,证实该方法非常适合对该地耕地土壤中CEC测定。

快速溶剂萃取(S-916)/GC-MS法测定土壤中15种多环芳烃

本文建立了S-916快速溶剂萃取仪(Buchi瑞士)快速萃取-气相色谱-质谱仪(GC-MS)联用测定土壤中15种多环芳烃(PAHs)含量的方法。土壤样品经正己烷、丙酮快速溶剂萃取,除水浓缩后,利用硅酸镁小柱进行净化,直接进GC-MS测定。结果表明,在5.01000.0μg/L浓度范围内,15种PAHs的相关系数均在0.996以上,RF RSD<12%,加标回收率在80%117%之间,15种PAHs的最低检出限均低于0.40μg·kg^-1.该方法灵敏、快速、准确可靠,完全满足实验室对土壤中PAHs的检测要求,可为土壤中多环芳烃(PAHs)的污染情况提供快速检测依据。

煤矿山酸性废水预防与治理技术研究

煤矿资源开采产生的煤矿山酸性废水污染是全球关注的环境问题,煤矿山酸性废水具有pH值低、铁、锰和硫酸盐含量高、含有重金属等特点,给生态环境造成极大的危害,其处理通常较复杂、昂贵且难度大。本文介绍了煤矿山酸性废水形成机理及危害,综述国内外煤矿山酸性废水防控与治理技术研究发展现状并分析这些技术的优缺点,探讨了煤矿山酸性废水防治技术发展趋势以及面临的挑战和机遇。同时调查贵州省喀斯特地区闭坑煤矿山酸性废水水质特征并探讨其治理策略。

UPLC-MS/MS法测定地下水中涕灭威等4种农药类化合物

建立了UPLC-MS/MS法测定地下水中涕灭威、克百威、莠去津、2,4-D四种农药类化合物。方法前处理采用过滤膜-直接上样法,经UPLC-MS/MS测定,4种农药类化合物方法检出限在0.01~0.04μg/L之间;进行3个浓度添加级别,回收率均在80.0%~110.0%之间,RSD<10.00%。本文对贵州省内10处地下水进行样品测定,未检测出4种农药类化合物。该方法操作简捷、快速、高效;灵敏度高、重现性好及稳定性好;小体积采样、降低采样成本、提升检测效率,为地下水农药类有机化合物监测提供方法依据。

在线液相-气相二维色谱测定卷烟主流烟气中的苯并[a]芘

建立了在线液相-气相二维色谱测定卷烟主流烟气中的苯并[a]芘方法。采用剑桥滤片捕集烟气粒相物,环己烷萃取,以D12-苯并[a]芘为内标,然后用在线液相-气相二维色谱测定：样品直接进样进入液相色谱,经微型硅胶柱分离,含苯并[a]芘的部位切割进入气相色谱,排干溶剂后启动气相色谱升温,经毛细管柱进行分离,用质谱检测。本方法将烟气苯并[a]芘测定中的硅胶柱层析和气相色谱-质谱分析在线连接起来,可不经样品前处理净化直接进样分析;而且每次进样可达40#L,与常规气相色谱-质谱分析最大进样2.0#L相比,分析灵敏度提高了20倍。方法线性范围达0.08~50 ng/L,相关系数为r2=0.999,回收率为94.2%~105.5%;检出限和定量限分别为0.09和0.30 ng/支,应用本方法对14个不同类型市售卷烟和2R4F标准烟进行了测定,结果与GB/T21130-2007测定结果相符合。

电感耦合等离子体质谱法测定耕地土壤中的有效钼

采用草酸-草酸铵(Tamm)浸提耕地土壤中的有效钼,通过两种不同前处理方式处理后,试样无需分离富集,以103 Rh为内标,采用电感耦合等离子体质谱仪测定浸提液中钼(98 Mo)。通过t检验表明两种方法不存在显著性差异,均能满足分析需要。方法2的检出限、定量限、精密度优于方法1,且耗时较短。为土壤有效钼的测定提供了一种准确、快速的方法,适用于大量样品的分析测试。

二维色谱分析技术及其在烟草行业中的应用

二维色谱峰容量高,且有着强劲的分离与分辨能力,使得二维色谱在分析复杂组分时极具优势。概述了3种不同的二维色谱分析技术(气相-气相二维色谱、液相-液相二维色谱、液相-气相二维色谱)的原理以及其他相关内容,分类介绍了每种二维色谱,并简述了二维色谱在烟草行业中的应用,最后对二维色谱的发展趋势及其在烟草行业中的应用做了展望。