茜草炭的质量标准提升研究

目的 在现行中国药典中茜草炭标准的基础上增加薄层鉴别和含量测定。方法 该研究于2022年6—8月以10批茜草和相应的茜草炭为研究对象,鉴别研究采用薄层色谱法,含量测定采用液相色谱法。结果 茜草炭薄层色谱中,在与异茜草素对照品色谱相应的位置上,显相同颜色的荧光斑点,可明显区分茜草和茜草炭;含量测定以异茜草素为指标,在8.2~820.0mg/L范围内与峰面积呈线性关系(r=0.999 9),精密度、稳定性和重复性良好(RSD分别为0.6%、1.8%和2.4%),平均加样回收率99.1%。结论 建立的薄层鉴别和含量测定方法简便可行,可为茜草炭的生产及质量控制提供依据。

基于国家药品抽检的血竭饮片的质量问题分析

目的:通过开展血竭饮片的国家抽检工作,提升现行标准,全面掌握血竭的质量问题,为血竭的监管提供技术支持,保障公众用药安全。方法:依据法定标准进行检验,从影响药品的安全性、有效性及标准完善等方面开展探索性研究。结果:共抽检47批血竭饮片,按现行质量标准检验并结合探索性研究,其不合格率为70.2%。改进了薄层色谱和含量测定方法,针对血竭中掺龙血竭问题,建立了补充检验方法。结论:血竭饮片质量较差,非法掺入龙血竭现象严重,应加强监管;检验标准仍需进一步完善,建议修订薄层色谱鉴别和含量测定方法,制订血竭中龙血竭成分检查的补充检验方法。

国家药品抽检茜草饮片质量问题分析

通过国家药品抽检,分析茜草饮片的总体质量和存在的主要问题,为药品监管提供技术支持。从全国不同环节抽取茜草样品,依据现行法定标准进行检验,并进行探索性研究。共抽检173批茜草样品,按现行质量标准检验,不合格11批,不合格项目为性状,显微鉴别、总灰分和浸出物;经探索性研究发现,掺混品主要为大茜草Rubiamagna P.G.Xiao和大叶茜草Rubia schumanniana Pritz.。茜草样品的总体质量状况为“一般”,存在的问题主要为掺伪和非药用部位超标。

酸枣仁中掺理枣仁的高效液相色谱法鉴别方法研究

目的 建立测定酸枣仁和理枣仁中6’’’-芥子酰斯皮诺素含量的高效液相色谱法(HPLC),以鉴别酸枣仁中掺伪理枣仁。方法 2020年12月至2022年12月,采用HPLC法,选用Agela Venusil ASB C18柱(4.6 mm×200 mm,5μm);以乙腈-0.2%冰醋酸水溶液为流动相梯度洗脱,对酸枣仁及理枣仁中6’’’-芥子酰斯皮诺素的含量进行分析测定;检测波长:335 nm;体积流量:1.0 mL/min,柱温为30℃。结果 6’’’-芥子酰斯皮诺素在2.32~138.96μg/L(r=1)内呈良好的线性关系。理枣仁平均加样回收率为97.5%,相对标准偏差(RSD)为1.5%。酸枣仁平均加样回收率为97.8%,RSD为1.7%。6’’’-芥子酰斯皮诺素在酸枣仁中含量范围为0.003 3%~0.005 1%,在理枣仁中含量范围为0.050 6%~0.066 0%。结论 建立的6’’’-芥子酰斯皮诺素HPLC含量测定分析方法灵敏度高、专属性强、重现性好,可用于酸枣仁中掺伪理枣仁的鉴别研究。

酸枣仁与理枣仁鉴别方法研究

目的 建立酸枣仁及常见伪品理枣仁的鉴别方法,为酸枣仁的质量控制和市场监督提供依据。方法 对酸枣仁和理枣仁进行性状及显微鉴别,采用超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS/MS)法测定其中6’’’-芥子酰斯皮诺素的含量,色谱柱为Phenomenex C18柱(100 mm×2.1 mm,2.6μm),流动相为0.1%甲酸-10 mmol/L甲酸铵水溶液-甲醇(梯度洗脱),流速为0.2 mL/min,柱温为30℃,进样量为5μL,离子源为电喷雾离子源,正离子、多反应监测模式扫描,电喷雾电压为3.5 kV,离子源温度为150℃,去溶剂气温度为500℃,扫描范围为50~1 000 amu。结果 酸枣仁和理枣仁在性状上外种皮纹理存在差异,在显微特征上外种皮栅状细胞、种皮内表皮细胞存在差异。6’’’-芥子酰斯皮诺素的质量浓度在0.205 2~6.156μg/mL范围内与峰面积积分值线性关系良好(r=0.997 5,n=6),检测限为21.13 pg。酸枣仁和理枣仁样品的精密度、稳定性、重复性试验结果的RSD均低于3.0%(n=6);加样回收率分别为97.01%和97.80%,RSD分别为2.15%和2.09%(n=6)。10批酸枣仁和理枣仁中6’’’-芥子酰斯皮诺素的含量分别为0.23,3.70μg/mL。拟订酸枣仁中掺伪理枣仁限度为5%,样品中6’’’-芥子酰斯皮诺素测得含量大于0.5μg/mL时可视为掺伪理枣仁。结论 所建立的方法操作简便、结果准确、重复性和稳定性均良好,可有效鉴别酸枣仁和理枣仁。

UPLC-MS/MS检测补肾益脑胶囊中人参掺伪情况

目的:建立一种可测定补肾益脑胶囊制剂中非法添加西洋参的超高效液相色谱-质谱法,考察企业是否存在使用西洋参或其边角料替代人参投料的现象,为中药监管提供技术支持。方法:Phenomenex C_(18)色谱柱(100 mm×2.1 mm,2.6μm),以10 mmoL·L^(-1)的乙酸铵(A)-乙腈(B)为流动相梯度洗脱;流速为0.3 mL·min^(-1);柱温为40℃。采用电喷雾负离子模式进行多反应监测。结果:60批补肾益脑胶囊中有29批检出西洋参的专属成分拟人参皂苷F_(11),检出率为48.3%。结论:补肾益脑胶囊中存在人参掺伪的现象,该方法准确可靠,可作为补肾益脑胶囊中人参掺混西洋参的补充检验方法。

基于HPLC研究柏子仁中黄曲霉毒素的污染状况与风险分析

目的基于HPLC研究柏子仁中4种黄曲霉毒素的污染情况,并进行风险分析,评估柏子仁的用药安全。方法采用Agilent Eclipse Plus C 18(4.6×250 mm 5μm)为色谱柱,柱后光化学衍生法检测,以甲醇∶乙腈∶水(35∶10∶55)为流动相,流速1.0 mL·min^(-1);柱温:40℃;荧光检测器检测。结果黄曲霉毒素B 1、B 2、G 1、G 2分别在0.35~20.8μg·L^(-1)、0.13~7.6μg·L^(-1)、0.36~21.6μg·L^(-1)、0.13~7.6μg·L^(-1)范围内呈良好的线性关系,黄曲霉毒素B 1、B 2、G 1、G 2平均回收率分别为90.6%、83.46%、87.84%、86.58%,相对偏差分别为2.9%、3.6%、3.6%、4.7%。23批柏子仁中有14批检出黄曲霉毒素B 1和总量,残留量分别在1~4μg·kg^(-1)和1~5μg·kg^(-1)之间,均符合规定,但检出率高达61%,存在安全隐患。结论该方法简单、准确、方便,能有效评价柏子仁中黄曲霉毒素的污染情况。警示柏子仁易受黄曲霉毒素的污染,需加强柏子仁监管力度和不定期的专项抽检,降低安全风险,以确保临床用药安全。

加三角窗的频谱校正

频谱校正是抑制快速傅里叶变换的栅栏效应和频谱泄漏的有效方法,但是加三角窗的频谱校正尚无文献报导。针对三角窗,给出了两种频率校正方法。第一种方法利用主瓣内的最高和次高谱线,但是需要数值法求解非线性方程。第二种方法利用最高谱线左右两侧两条谱线,它存在显式解。利用单频实正弦的仿真信号对两种算法的频率、幅值和相位等恢复精度进行了考核。结果表明:1)两种方法都显著优于传统的简单谱线近似法;2)负频率的泄漏是影响精度的重要因素。

苏州地铁车站咬合桩围护结构的关键施工控制技术

以苏州地铁南施街站咬合桩围护结构应用为例,分析了咬合桩施工过程中咬合桩桩位控制、超缓凝混凝土的缓凝时间、桩内"混凝土管涌"的控制、"拔桩"的控制、分段施工节点连接控制等关键技术,开展了不同施工阶段下的基坑测斜变形观测研究。监测结果表明,围护墙体两端变形小、中间变形大,最大侧移点深度随着开挖不断下移,且最大侧向位移监测值始终在警戒值范围内,施工一直处于安全可控状态。

基于黄芪无机元素含量分析的产地区分及健康风险评估

目的:建立电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)同时测定78批黄芪药材中37种无机元素含量的分析方法;了解不同产地无机元素的差异,通过多元统计分析黄芪的差异性元素和产地关联性。方法:收集甘肃省内黄芪47份、省外黄芪31份。采用微波消解法,通过ICP-MS对黄芪中所含元素进行含量测定,经主成分分析(PCA)及偏最小二乘判别分析(PLS-DA)模型对其进行分析,并通过危害指数评价法进行评价。结果:各无机元素均呈良好的线性关系(r>0.99);产地判别中2组黄芪的差异性无机元素为Sr、Ba、Ni、Cd和Cr;主成分分析得到3个主要因子F_(1)、F_(2)、F_(3)及综合得分Y,进行产地排名和危害指数(HI)评价。结论:所建立的分析方法快捷准确、灵敏度高,适用于黄芪中多种无机元素的含量测定;不同来源的黄芪中无机元素存在地域差异,可用多元统计分析进行产地区分,有助于合理选择种植区域。

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定党参和当归中23种植物生长调节剂的残留量

样品经晾干、粉碎、过筛后,分取3.0 g,加入1.0%(体积分数)冰乙酸溶液5 mL,涡旋,使样品完全浸湿。浸泡30 min后加入乙腈15 mL,剧烈振摇10 min,加入无水硫酸镁(AMS)4.0 g和氯化钠1.0 g,剧烈摇散,防止盐结块,再剧烈振摇10 min,离心10 min。收集全部上清液,于40℃氮吹至近干,残渣用50%(体积分数)乙腈溶液1 mL复溶。所得溶液进入超高效液相色谱-串联质谱仪,其中的目标物在Waters AQUITY UPLC BEH Shield RP18色谱柱上用不同体积比的含5 mmol·L^(-1)甲酸铵的0.05%(体积分数,下同)甲酸溶液以及含5 mmol·L^(-1)甲酸铵和0.05%甲酸的乙腈溶液的混合溶液梯度洗脱分离,采用电喷雾离子源正(ESI+)、负(ESI-)离子模式电离,保留时间依赖多反应监测(sMRM)模式检测,基质匹配法定量。结果显示:23种植物生长调节剂的质量浓度均在一定范围内与对应的峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)为0.2~3.0μg·kg-1;按照标准加入法进行回收试验,回收率为75.2%~109%,测定值的相对标准偏差(n=5)为1.8%~13%;方法用于46批党参和30批当归样品的分析,其中有10.9%的党参样品和6.7%的当归样品中的4-硝基苯酚钠检出量超过了GB 2763-2021规定的限量(100μg·kg-1)。

宣肺止嗽合剂中4种生物碱的含量测定方法研究

目的:建立同时测定宣肺止嗽合剂中4种生物碱含量的高效液相色谱分析方法。方法:色谱柱为安捷伦SB-C 18(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相:乙睛-0.1%磷酸溶液(3∶97);检测波长:210 nm;流速:1.0 mL·min^(-1);柱温:30℃;进样量:10μL。结果:吗啡、磷酸可待因、蒂巴因、盐酸罂粟碱4种生物碱成分在各自的质量浓度范围内线性关系良好,相关系数r 2≥0.9960,平均回收率分别为97.8%、96.9%、97.4%、97.5%,对应的RSD分别为1.2%、1.2%、1.6%、1.4%(n=9)。10批宣肺止嗽合剂样品中吗啡的含量为0.078~0.160 mg·mL^(-1)、磷酸可待因的含量为0.008~0.025 mg·mL^(-1)、蒂巴因的含量为0.0002~0.0013 mg·mL^(-1)、盐酸罂粟碱的含量为0.010~0.025 mg·mL^(-1)。结论:该方法操作简便,结果准确,可用于宣肺止嗽合剂的质量控制,为其质量标准的提升提供参考依据。

壮药横经席化学成分、药理作用及质量控制研究进展

横经席的基原植物为藤黄科红厚壳属植物薄叶红厚壳Calophyllum membranaceum Gardn.et Champ,在广西壮药中具有较长的使用历史,一般以全株入药。迄今为止,已从横经席中分离鉴定了85个呫吨酮、24个色原酮、12个萜类和7个香豆素类成分。药理研究显示,该药材具有抗肿瘤、抗炎等作用。质量控制目前尚缺乏系统的研究。本文对横经席的化学成分、药理作用和质量控制进行综述,为其进一步开发利用及质量标准的提升提供参考。

罂粟壳炮制前后吗啡含量的变化研究

目的建立高效液相色谱法(high performance liquid chromatography,HPLC)测定罂粟壳与蜜罂粟壳饮片中吗啡含量的方法,并对罂粟壳和蜜罂粟壳饮片及水煎煮后吗啡含量进行比较,为其质量标准提高和临床应用提供依据。方法使用Agilent-C_(18)(250 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱,乙腈-0.1%磷酸(3∶97)为流动相,流速为1.0 mL·min^(-1),检测波长为210 nm,柱温为30℃。结果建立的吗啡含量测定方法简单、可行。吗啡在9.7156~64.7712μg·mL^(-1)的浓度范围内浓度与峰面积呈现良好的线性关系。相关系数R^(2)=1.0;重复性试验中吗啡含量的RSD为1.0%;稳定性实验中吗啡含量的RSD为0.7%;平均回收率为98.5%。罂粟壳与蜜罂粟壳吗啡含量差异有统计学意义、未水煎罂粟壳吗啡含量与罂粟壳水煎液中吗啡含量差异有统计学意义、未水煎蜜罂粟壳吗啡含量与蜜罂粟壳水煎液中吗啡含量差异有统计学意义、水煎后罂粟壳水煎液中与蜜罂粟壳水煎液中吗啡含量差异有统计学意义。结论建立的罂粟壳吗啡含量测定方法快捷、灵敏、准确、可靠,可用于罂粟壳的含量测定,《中华人民共和国药典》中蜜罂粟壳的吗啡含量限度与罂粟壳一致是不合理的,应将蜜罂粟壳中罂粟壳所占比例考虑进去。

藏药六味石榴丸的质量标准研究

目的:建立藏药六味石榴丸定性定量检测方法,为其质量标准的提升提供参考。方法:采用显微鉴别法,对制剂中石榴子、肉桂、胡椒及红花进行鉴别。利用薄层色谱(thin layer chromatography,TLC)法,分别对处方中石榴子、肉豆蔻及胡椒进行定性鉴别。HPLC法分别对鞣花酸和羟基红花黄色素A的含量进行测定。结果:显微鉴别特征明显;各薄层色谱条带清晰、分离度良好,且阴性样品不存在干扰;HPLC含量测定结果表明,鞣花酸在0.57~9.05μg/mL(r=0.9996)、羟基红花黄色素A在6.72~107.50μg/mL(r=0.9999)内与峰面积线性关系良好,平均回收率分别为98.14%(RSD=1.50%,n=6)、 99.00%(RSD=1.34%,n=6)。结论:该方法简便易行,结果准确,可用于六味石榴丸的质量控制。

柴胡饮片中非药用部位地上茎限量控制方法研究

目的:采用HPLC法建立柴胡饮片中地上茎杂质超标的检测方法。方法:选用SVEA 5μm C_(18)色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm);流动相为乙腈(A)-0.1%磷酸溶液(B),进行梯度洗脱,流速1.0 mL/min;进样量:10μL,检测波长330 nm,柱温:25℃。结果:3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸对照品回归方程r和线性范围均符合要求,其线性关系良好;精密度、稳定性、重复性的RSD分别为0.06%、1.4%、1.0%,表明仪器精密度、稳定性、重复性良好。结论:该方法稳定可靠,分离度、重复性较好,可应用于柴胡饮片中地上茎杂质超标的检测方法。

甘肃栽培当归性状个体差异与质量的相关性研究

目的:分析甘肃栽培当归外观性状差异,探讨与其质量的相关性。方法:测量22组不同产地当归药材的性状指标,采用中国药典方法测定阿魏酸、挥发油和浸出物含量,用SPSS15.0软件统计分析。结果:产地与性状指标,以及性状指标间均呈正相关,其中有9组性状指标间达到极显著相关,产地与除当归头长度外的其他指标达到极显著相关;浸出物、阿魏酸与产地、性状指标呈正相关,其中浸出物与性状指标均达到显著相关,阿魏酸仅与当归头长度显著相关,而挥发油仅与产地显著相关,与性状指标无明显的相关性;根重、侧根数在产地间差异较大,变异系数分别为44.1%和28.6%。结论:当归药材存在显著的个体差异,化学成分与性状指标有一定的相关性,当归种植需要考虑产地的选择。

超高效液相色谱-串联质谱法测定白芷中51种禁用农药的残留量

将白芷药材粉碎至通过孔径为(250±9.9)μm的网筛,并称取此白芷粉末样品2.00g于聚丙烯管中与水10mL混匀,再加入含1%(体积分数)乙酸的乙腈10.0mL,涡旋1min后加入无水硫酸镁4g和乙酸钠1g,剧烈振荡3min,离心5min,取其上清液5.0mL置于已盛有无水硫酸镁900mg、N-丙基乙二胺(PSA)450mg和硅胶300mg的净化管中,剧烈振荡5min使净化完全,离心5min。移取上清液3.0mL于40℃水浴中减压蒸缩至近干。加入50μg·L^-1的磷酸三苯酯内标溶液300μL,加入乙腈定容至1.0mL,经0.20μm滤膜过滤,取其滤液,按仪器工作条件进行超高效液相色谱-串联质谱法分析。选用Eclipse Plus C18色谱柱和以不同比例的(A)含10mmol·L^-1甲酸铵的0.1%(体积分数)甲酸溶液和(B)乙腈的混合液为流动相,按梯度洗脱程序对白芷中可能残留的51种禁用农药进行色谱分离,并在电喷雾离子源正、负离子(ESI+和ESI-)电离方式和动态多反应监测(dMRM)模式条件下进行串联质谱法测定。采用基质匹配标准曲线法定量。51种农药的质量浓度在一定范围内与其对应的峰面积呈线性关系,并测得其检出限(3S/N)为0.3~5.0μg·kg^-1。标准加入法回收试验的结果显示,其中大部分农药的回收率在71%以上,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于20%。按此方法分析了70批白芷样品,共检出16种农药,其中甲拌磷亚砜的检出率达95%,最高检出量为15.2μg·kg^-1;甲拌磷砜和毒死蜱的检出率均为10%,最高检出量依次为3.5,45.0μg·kg^-1,其余13种农药的检出率均低于5%,且检出量均较低。

薄层色谱法和高效液相色谱法鉴别掺龙血竭的血竭

采用薄层色谱法对血竭样品进行定性鉴别筛查,采用高效液相色谱法进行定量分析(固定波长)和定性鉴别(全波长扫描)。血竭和龙血竭的薄层色谱图、高效液相色谱图和紫外光谱差异显著,可明显区分血竭和掺龙血竭的血竭。27批血竭中发现掺龙血竭的血竭有15批,掺假率为55.6%,薄层色谱法和高效液相色谱法鉴别的结果一致。

宣肺止嗽合剂质量标准提高研究

[目的]建立简便测定宣肺止嗽合剂中吗啡的含量测定方法,并拟定宣肺止嗽合剂中吗啡的限度标准。[方法]采用HPLC法,使用CAPCELL PAK C_(18)色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为乙腈(A)-0.1%磷酸溶液(B),梯度洗脱:0~12 min,3%A→5%A;12~13 min,5%A→20%A;13~18 min,20%A;18~20 min,20%A→3%A;20~23 min,3%A;检测波长为210 nm,流速1 mL/min,柱温30℃,对宣肺止嗽合剂中吗啡的含量进行测定。罂粟壳及蜜炙后的罂粟壳中吗啡的含量按照《中国药典》2020年版一部中罂粟壳的含量测定方法进行测定。[结果]罂粟壳蜜制后吗啡含量较理论值高。原料药蜜罂粟壳和中成药宣肺止嗽合剂中吗啡之间的转移率为64.2%,宣肺止嗽合剂中吗啡的含量限度拟定为0.021~0.141 mg/mL。[结论]该方法快捷、准确,可对宣肺止嗽合剂质量进行控制。