稠环系三唑磷茂啉的^(31)P-核磁共振谱的研究

本文通过对二、三稠环系三唑磷茂啉系列化合物的^(31)P-NMR谱的解析,探讨了化学位移、偶合常数与取代基效应、化合物构象、配位数等因素之间的关系,并提出一些新观点。

稠环系三唑磷茂啉的质谱研究

本文测定了一系列未见报道的稠环系三唑磷茂啉的质谱,对这些主要碎片离子的生成途径和有关裂解规律进行了讨论。

三稠环系三唑磷茂啉化学(Ⅷ)——2-(0,0-二烷基)亚磷酸酯基-3-氧烷基苯并噻唑并-[2,3-d]-1,2-二氢-1,2,4,3-三唑磷茂啉的合成与构象

本文通过对2-(N′,N′,N″,N″—四烷基)亚磷酰胺基-3-二烷基胺基苯并噻唑并-[2,3-d]-1.2-二氢-1,2,4,3-三唑磷茂啉(Ⅰ)的醇代与硫化反应的研究,合成了两个系列的三稠环系三唑磷茂啉的新衍生物(Ⅱ)和(Ⅲ),测定了这些新化合物的IR.;~1H,^(13)C,^(61)PNMR;MS.,并对其波谱性质及其构象进行了探讨,得出了Ⅱ中环内磷与环外磷在其波谱性质等方面不相同的结论。

含两个磷原子三稠环系三唑磷茂啉衍生物的反应选择性

当同一三稠环系三唑磷茂啉化合物中含有两个不同的磷原子时,它们不仅在光谱性质上有差别,而且在化学反应中的反应活性也不相同。本文报道三稠环系三唑磷茂啉化合物中环内磷与环外磷在硫化反应和亲核反应巾的选择性。

有生物活性的含磷化合物研究(Ⅰ)——含不对称基本结构的O,O-二烷基硫代磷酰氨基酸酯的合成

近年来,α-氨基酸的含磷衍生物及α-氨基磷酸类化合物因有特殊的生物活性而引起人们的广泛注意,一些O,O-二烷基硫代磷酰氨基酸酯的合成已见报导。

关于O-烷基硫代磷酰二氯重排反应的讨论

本文用气相色谱研究了O-烷基硫代磷酰二氯的重排反应。提出了重排反应的机理,并运用软硬酸碱理论进行了讨论。第一次用重排转位的方法制得了S-异丙基硫代磷酰二氯。

狭叶花椒化学成分研究——Ⅰ.Yangambin的分离鉴定

从芸香科(Rutaceae)花椒属植物抉叶花椒(Zanthoxylum stenophyllum Hemsl.)根皮中分到一种木脂体,通过MS、IR、UV、NMR、DEPT和双共振技术,确定其结构为(IR,2S,5R,6S)-2,6-Bis(3,4,5-trime-thoxyphenyl)-3,7-dioxan-bicyclo[3,3,0]Octane.即Yangambin。

三氯化磷法合成O-(1,2,2,2-四氯乙基)硫代磷酰二氯的工艺研究

研究了以三氯化磷、一氯化硫为原料合成Ｏ（１，２，２，２四氯乙基）硫代磷酰二氯的工艺，讨论了温度、催化剂、反应时间、原料摩尔比等对反应的影响，获得了较好的工艺条件为：原料摩尔配比ＰＣｌ３∶Ｓ２Ｃｌ２∶ＣＣｌ３ＣＨＯ∶催化剂Ｂ＝３１∶２∶１∶０７５；反应温度－８～－４℃；反应时间９ｈ；收率达６６５３％。

新金属配位体1-羟基亚乙基二膦酸的合成与纯化

1-羟基亚乙基二膦酸（HEDP）在水溶液中可以离解成5个正负离子。HEDP 对金属具有相当强的螯合性,因此,它是一种重要的螯合剂。HEDP 与金属离子的螯合常数:Mg2+6.55,Ca2+6.04,Fe2+9.15,Fe3+16.21,Cu2+12.48,Zn2+10.37,Al3+11.29。此外,它还可与 Co、Ni、Pb、Sn、Sb 等进行螯合。可用来测定血和尿中 Ca2+的含量,废水中的 Zn,用极谱分析测定 Cu2+、Pb2+及 Co 和Ni。市场上一般都以50%左右的 HEDP 液体出售,主要用于防腐、缓蚀、阻垢。国外曾以强减压浓缩制得纯度在98%以上的 HED-P,有的是用加钠盐的方法进行纯化。

狭叶花椒化学成分研究(Ⅱ)

从芸香科植物狄叶花椒(Zanthoxylum stenophyllum Hemls)根皮中分到5个化合物。通过IR,Uv,MS,~1HNMR,^(13)CNMR,~1H-~1Hcosy,^(13)CNMR-APT,^(13)CNMR-DEPT,元素分析等手段,单体分别鉴定为β-谷甾醇(β-sitosterol),双狭叶花椒碱(bistenofine),鹅掌楸宁(liridenine),Decarine,Arnottianamide。其中双狭叶花椒碱是一种新生物碱。

(硫代)磷酰脲衍生物的研究——Ⅴ.N-[O,O-二烷基(硫代)磷酰基]-N＇-(4-氯苯甲酰基)脲的合成和性质

Nikonorov等人曾报道N＇-烃基磷酰脲类化合物具有良好的除草活性,但对N＇-芳酰基磷酰脲类衍生物尚未见报道。前文曾报道此类化合物的先导母体化合物[(RO)_2P(X)-NHCONHCOC_6H_5]的合成和对乙酰胆碱酯酶(AChE)的抑制活性。

N-烷基-O-烷基-O-(1,2,2,2-四氯乙基)硫代磷酰胺酯的合成研究

合成了9个未见文献报导的四氯乙基硫代磷酰胺酯,并对它们的合成、结构和性质以及杀蚜虫、线虫活性等进行了初步研究。

重要的有机膦添加剂—植酸

植酸(肌醇六磷酸),分子式C_6H_(18)O_(24)P_6,分子量660.08,其结构式为 40％的植酸为浅黄色液体,其折射率为1.40;70％的植酸为黄褐色稠状液体;85％以上的植酸为无色或浅黄色固体粉状物。10％的植酸pH值为0.86。 植酸受热时易分解,它溶于水而不溶于醚和其他非极性溶剂。

质体醌类化合物的合成研究

质体醌作为电子载体直接参预了植物内的能量传递过程[1],这一事实引起了人们广泛注意.醌环的取代基对醌类化合物进行光合作用的电子传递过程有很大影响[1],我们设想若能在保持与醌环上的甲基相近体积的条件下.

O-(1,2,2,2-四氯乙基)硫逐磷酰二氯及其对应的磷酰一氯的合成研究

采用硫化氢作为硫化试剂以五氯化磷作为原料合成Ｏ－（１，２，２，２－四氯乙基）硫逐磷酰二氯（２）及其对应的磷酰一氯化物（３）。通过使用催化剂Ｈｃ，使得制备（２）的收率提高到７０％。初步的生测实验结果表明（２）和（３）具有较好的杀虫活性。

2,6-二甲氧基-3-甲基-5-烷基-1,4-苯醌的合成

本文通过以间甲基苯酚为原料,经溴代,甲氧基取代和氧化反应,合成了2,6-二甲氧基-3-甲基-1,4-苯醌,此醌在(NH_4)_2S_2O_8和AgNO_3存在的条件与各种脂肪酸经自由基烷基化得到8个新的2,6-二甲氧基-3-甲基-5-烷基-1,4-苯醌。其结构经光谱数据证明。

N-烷基-O-烷基-O-(1-氰基-2,2,2-三氯乙基)硫代磷酰胺酯的合成

八十年代初,文献报道了O,O—二烷基—O—(氰基氯烷基)硫代磷酸酯具有良好的生物活性。我们在深入研究了氰基多卤烷基硫代磷酸酯及相应的磷酰胺的基础上,采用在相转移催化剂三乙基苄基溴化铵作用下,O—烷基硫代磷酰二氯直接与三氯乙醛、氰化钠水溶液反应,制备三个未见文献报道的O—烷基—O—(l—氰基—2,2,2—三氯乙基)硫代磷酸一氯2a～2c,然后用胺化的路线合成了八个未见文献报道的目标化合物3a～3h:

含O-(1,2,2,2-四氯)乙基-O-取代苯基硫逐磷酰胺酯的合成、结构表征和生物活性

以取代的苯氧基替代烷氧基，合成了２１种新的Ｏ－（１，２，２，２－四氯）乙基－Ｏ－取代苯基硫逐磷酰胺酯．通过元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ、３１ＰＮＭＲ和ＭＳ对化合物进行鉴定．Ｏ－（１，２，２，２－四氯）乙基硫逐磷酰肼在碱性条件下可容易地生成１，３，４，２－口恶二唑磷杂环戊烷．并确定了其质谱裂解机制．生物活性普筛结果表明，个别化合物具有高效防治根结线虫活性．

脲系磷化合物的研究(Ⅶ)——N′-(2-硝基苯甲酰基)(硫代)磷酰脲的合成和性质

合成了八种新的N′-(2-硝基苯甲酰基)N-[0、0-二烷基(硫代)磷酰基]脲衍生物,它的通式为[(RO)_(?)P(X)NH-CONHCOC_3H_4-NO_2-2],利用红外光谱和核磁共振谱对目标化合进行了表征。

三甲硅氧基烯丙基膦酸酯的合成

本文报导用二乙基三甲硅基亚磷酸醣与α,β-不饱和醛酮反应合成了六个三甲硅氧基烯丙基型膦酸酯。它们的结构经过IR、~1H NMR和MS分析证明,不同的反应物能选择性地发生1,2-加成或1,4加成,二者的比例决定于羰基化合物的结构。