维生素C氧化反应的研究——用氧气氧化的动力学

维生索C(抗坏血酸,H_2A)的氧化反应是与生理过程密切相关的反应。在Cu^(++)催化下用氧气氧化H_2A的动力学研究已有不少报导。早期的研究所得“反应速率常数”往往与浓度有关,不是真正的常数。从六十年代末又有一些作者对此反应进行了动力学研究,得到不同形式的反应速率方程,这些研究大多是在较低pH值下进行的(一般实验条件pH值低于6,大多数低于4)。Russell虽在pH值为4.2—11.9的范围内研究了这一反应,但只报导了在pH值为6—8区间内反应速率有极大值,而没有提供相应的反应速率方程。Young等人提出在pH值为6—8范围内此反应可能出现化学振荡现象,虽然指出这种振荡现象不容易完全重复,但提供了比较容易出现振荡的条件。为了进一步探讨在此pH值范围内此反应的动力学行为,我们对此反应进行了较深入的研究。我们在pH值为6.0—7.5范围内研究了该反应非振荡条件下的动力学行为,得到相应的反应速率方程其中[Cu^(++)]在反应过程中视为不变的常数,K_1、K_2与pH值和温度有关。同时我们也提了相应的反应机理。(1) 式与文献所报导的反应速率方程有很大不同。

三环己基锡羧酸盐的质谱研究

本文研究了一系列三环己基锡羧酸盐的质谱,利用高分辩及亚稳扫描进行了碎片离子结构与断裂规律的分析,并确定了该类化合物的质谱裂解机理。

水曲柳种子主要天然发芽抑制物的鉴定及生物化学研究

休眠水曲柳种子TLC主要抑制区段的生测和GC-MS鉴定表明,在No.7和No.6区段分别发现了来源于莽草酸代谢的6,7-二甲氧基香豆素和3,4,7-三甲氧基香豆素,同未甲酯化比较,前者可能是抑制萌发的东莨菪内酯。在No.6和No.7区段还存在三甲基脲和9-甲基,9-氢芴,其分别与可打破休眠的硫脲和整形素——一种生长延缓剂有基本相似的结构。高Rf值No.12区段检测到许多单萜及倍半萜,单萜中有抑制发芽的香芹醇,这些萜类与ABA具有共同的生源——金合欢醇·三区段的最大主峰是在各区段以不同形式存在的亚油酸,其它有油酸和17-C,18-C和20-C等长链脂肪酸。简单讨论了上述化合物和休眠散发过程的可能相关。

一种有机质谱谱图的库检索新算法

一种有机质谱谱图的库检索新算法律祥俊，林少凡，张金碚，张法义（南开大学中心实验室，天津，３０００７１）关键词检索，算法，质谱，数据库利用计算机匹配技术识别有机质谱谱图中的库检索方法仅需用低分辨质谱图即可识别未知化合物，似为最成功的方法［１～３］．质谱...

天气凉了，谨防带状疱疹

深秋时节，来皮肤科门诊就诊的患者明显增多，其中很多是体质弱的老年患者。他们有的捂着头，有的抱着腰，表情很痛苦，有经验的医生一看就能想到一个病——带状疱疹。带状疱疹俗称“蜘蛛疮”、“缠腰龙”，是由水痘一带状疱疹病毒感染引起的一种急性皮肤病，因为该病在皮肤上表现为带状的红斑和成群的水疱，很有特征，故得此名。

气相C_(60)与甲苯、氯化苄和对二甲苯反应研究

在质谱离子源内,气相C_(60)分别与甲苯、氯化苄、对二甲苯产生的主要碎片离子及自由基反应,生成了C_(60)的多种气相衍生物离子,表明气相下C_(60)具有很活泼的化学性质。

先天性厚甲症1例

患者女,19岁。因双手（足）指（趾）甲肥厚19年，于2007年5月25日就诊。患者出生后不久双手（足）指（趾）甲开始肥厚，逐年加重，出现远端上翘，呈黄褐色，无自觉症状。随着年龄增长双足跖摩擦后经常出现大疱，有时破溃，行走时疼痛，日久形成角化性斑块。腰背部及四肢伸侧皮肤出现干燥性丘疹，冬季加重。家族成员中无类似疾病史，父母非近亲结婚。患者智力正常，营养中等，

苯甲酰氨双电荷离子电荷分离和电子捕获诱导解离谱的研究

本文研究了苯甲酰氨电子轰击质谱中产生的双电荷离子[C_7H_7NO]^(2+)、[C_7H_5O]^(2+)和[C_6H_7N]^(2+)的电荷分离反应(CS)和电子捕获诱导解离反应(ECID).根据电荷分离过程中的动能释放(T),以及电荷分离反应过渡状态中电荷间的距离讨论了过渡状态的可能结构。在电荷分离之前,[C_7H_7NO]^(2+)首先经过氨基重排,形成对苯醌型的电荷离子。讨论了由苯胺产生的[C_6H_7N]^(2+)和本工作研究的[C_6H_7N]^(2+)结构上的同一性。在ECID谱中,电子捕获诱导的解离反应主要是失去含有杂原子的中性碎片.不同靶气压力下的ECID谱的研究表明,[C_7H_7NO]^(2+)的ECID反应在一定靶气压力范围内是单分子分解反应。

具有生物活性的有机硅化合物的研究 Ⅹ.3-(三甲硅基)丙基硫代(N-取代)乙酰胺的合成和质谱研究

本文合成了15个3-(三甲硅基)丙基硫代(N-取代)乙酰胺类化合物.通过对这些化合物的红外光谱和核磁共振(~1H,^(13)C)谱的研究,确证了它们的表征结构.质谱数据表明,这类化合物的裂解机理主要取决于硅烷、酰胺和硫醚的断裂方式.这类化合物的毒性较大,不利于用作抗癌试验.

苯二胺双电荷离子的电荷分离和电子捕获诱导解离谱研究

本工作用电荷分离(CS)谱和电子捕获诱导解离(ECID)谱研究了三种苯二胺异构体的双电荷分子离子在气相中的结构和反应.三种异构体双电荷离子的电荷分离反应和电子捕获诱导解离反应有相同的反应通道.通过测量不同反应通道的动能释放,推测出了双电荷离子解离反应过渡状态的结构.另外,三种异构体可用ECID谱来区分.

光线性肉芽肿1例

光线性肉芽肿是一种由于长期遭受日光曝晒而引起的皮肤慢性肉芽肿．由O’Brien于1975年首次报告，临床上并不常见．一般认为本病是一种独立疾病，但目前尚存在争议。现将笔者诊治的1例患者报告如下。

氯代甲苯异构体双电荷离子电子捕获诱导解离谱研究

研究了４种Ｃ７Ｈ７Ｃｌ异构体在７０ｅＶ电子轰击下产生的［Ｃ７Ｈ７Ｃｌ］（２＋）、［Ｃ７Ｈ６Ｃｌ］（２＋）和［Ｃ７Ｈ５Ｃｌ］（２＋）３种双电荷离子的电子捕获诱导解离（ＥＣＩＤ）反应。分子离子的ＥＣＩＤ反应有明显的邻位效应，表明其结构仍保持中性分子的结构特征；而由各异构体产生的［Ｃ７Ｈ６Ｃｌ］（２＋）和［Ｃ７Ｈ５Ｃｌ］（２＋）离子异构化成同一结构。３种双电荷离子ＥＣＩＤ反应的产物与离子所带电子的奇偶性有关，无论是奇电子离子还是偶电子离子，其解离产物多为偶电子离子。

2,5-二芳基取代噁唑衍生物质谱裂分规律的研究

用E．I源，作出了十个2，5-二芳基取代唑衍生物的常规质谱，并采用B／E为常数联动扫描，找出了主要质谱峰的子离子，以此研究了该系列化合物质谱裂分规律、共同碎片离子的形成过程、R取代基对化合物质谱裂分规律的影响．

甲基苯酚异构体双电荷离子［C_7H_8O］^（2＋）和［C_7H_7O］~（2＋

本文利用质量分析离子动能谱（ＭＩＫＥＳ）和电子捕获诱导解离（ＥＣＩＤ）技术，研究了邻、间、对甲基苯酚分子在电子轰击质谱（ＥＩＭＳ）中产生的双电荷离子［Ｃ_７Ｈ_８Ｏ］^（２＋）和［Ｃ_７Ｈ_７Ｏ］^（２＋），根据测定电荷分离反应的动能释放值Ｔ和由此计算出的两电荷间距Ｒ，推测出过渡态的结构，双电荷离子的ＥＣＩＤ谱对三种异构体的区分提供了一定的信息。

四种溴代甲苯异构体的质谱区分

本工作用四种较新的质谱技术(碰撞诱导解离(CID),电荷剥离(CS),电荷分离(CSe),电子捕获诱导解离(ECID)谱研究了邻、间、对溴甲苯和溴化苄四种异构体。四种技术在一定程度上都可区分这些异构体。其中比较四种异构体ECID谱中ECID峰的相对强度可得到满意的区分效果。

气相CH_3OH_2^+离子的碰撞诱导解离谱(CID)的研究

本文用质量分析离子动能谱/碰撞诱导解离谱和动能释放等方法研究了由甲醇质子转移反应以及CH_3^+和H_2O缔合反应生成的CH_5O^+离子。结果表明上述两种反应生成的CH_5O^+离子结构相同。CH_5O^+离子的碰撞诱导解离谱随离子的内能不同而异。

龟头皮角1例

患者，中年男性。因龟头部丘疹、角化物7年就诊。7年前因包皮过长行包皮环切术，术后半年龟头部出现淡黄色角质增生性损害伴痒，有时微痛，未予治疗。近2～3年龟头处出现丘疹。淡黄色角化物刮除后可以部分脱落，脱落处皮肤凹凸不平似棘刺状。约1个月后再次生长出痂皮。既往体健，无非婚性接触史。无关节炎、尿道炎、结膜炎史，无银屑病史。个人史、家族史无异常。查体：系统检查未见异常。皮肤科检查：龟头周边可见米粒大小丘疹，上覆淡黄色鳞屑，尿道口周围局部黏膜轻度萎缩，下方包皮粘连。基底皮肤正常。Auspit：征（-）（图1）。尿道口正常。实验室检查：血常规、尿常规正常。RF：阴性。组织病理：表皮高度角化过度，呈锥型突起，棘层肥厚，乳头瘤样增生，未见不典型增生细胞（图2）。