Keggin结构杂多酸盐的缓蚀性能研究

通过静态、动态挂片失重法对Keggin结构钨、钼杂多酸盐的缓蚀性能进行了探讨、研究,结果表明杂多酸具有缓蚀性,其缓蚀效果优于其单一钼酸盐和钨酸盐的缓蚀效果.杂多酸盐是一类新型缓蚀剂.

两个含有Strandberg结构的“哑铃型”过渡金属配合物

采用常规合成方法得到了2个由过渡金属桥连Strandberg型钼磷酸盐阴离子的配合物:(H2biim)7H9[m-Fe(H2O)4(P2Mo5O23)2].10H2O(1)和(H2biim)7H10[m-Mn(H2O)4(P2Mo5O23)2].10H2O(2)(H2biim=2,2′-联咪唑).通过单晶X-射线衍射分析、元素分析、IR光谱及电化学分析等方法进行了表征.结构分析表明:化合物1和2为同构化合物,属于三斜晶系,Pī空间群.分子中2个{P2Mo5}单元以过渡金属离子为反演对称中心位居两侧构成似"哑铃型"的结构,并通过氢键与联咪唑分子构筑成三维孔道结构.

负载型杂多酸催化合成十二烷基磷酸酯

首次报道了以活性碳负载的杂多酸为催化剂,以十二醇和焦磷酸为原料合成了长链烷基磷酸酯,将反应时间由文献报道的4 d缩短至2 h,产物易分离,催化剂可循环使用.产物用IR和1H NMR表征.实验结果表明,PW12/C是合成长链醇磷酸酯的良好催化剂.

有机膦多酸化合物的生物活性研究

报道了3种有机膦多金属氧酸盐化合物对2种人体肿瘤细胞HL 60和B16的抗肿瘤活性.实验结果表明,该类化合物对这2种肿瘤细胞均有较好的抑制作用,且随着化合物浓度的增大,抑制率相应提高.

2种Keggin型多金属氧酸盐化合物的合成和晶体结构

利用常规合成方法合成了2个由2,2′-联咪唑修饰的Keggin型多金属氧酸盐有机-无机杂化化合物:[H3(biim)2](C4H8O2)2[PW12O40].11H2O(1)和[H3(biim)2](C4H8O2)3[PMo12O40].3H2O(2)(H2biim=2,2′-联咪唑),并通过单晶X射线衍射、元素分析、IR光谱和电化学分析等进行了表征.结构分析表明化合物1属于单斜晶系,C2/c空间群,化合物2属于正交晶系,Pbca空间群.分子间通过静电引力作用和氢键作用形成了三维超分子网状结构.

硫代硫酸钠实验装置的改进

在传统实验室制备硫代硫酸钠方法的基础上,通过改进实验装置和条件,成功地解决了原实验方法中的原料板结、产率过低、SO2外逸造成的环境污染等问题。本实验所用的原料易得、制备成本低,实验操作简单、反应条件易于控制,有助于培养学生的基本实验技能,适于基础无机化学实验教学,具有推广应用价值。

Keggin结构多金属氧酸铵盐的缓蚀性能评价

在室温条件下用液相直接沉淀法合成了6种Keggin结构的磷钨酸铵盐,并进行了IR光谱表征。采用静态、动态挂片失重法研究考察了6种多金属氧酸铵盐在水介质中对20#钢的缓蚀作用,通过扫描电镜对金属表面成膜或腐蚀情况进行了分析和评价。研究结果表明,Keggin结构磷钨酸铵盐均是碳钢良好的缓蚀剂,有机铵盐的缓蚀性能优于无机铵盐。

酸度对Strandberg结构磷钼酸盐形成的影响

在反应物、反应温度等条件相同的情况下,通过调控溶液的pH值,利用水热合成法得到了(C2H10N2)2[Mo5O15(HPO4)2](1)、(C2H10N2)3[Mo5O15(PO4)2].6H2O(2)和(C2H10N2)[Na(H2O)5HPO4]2(3)3个化合物,并通过IR光谱、元素分析、热重分析和单晶X-射线衍射分析进行了表征.结果表明,溶液的pH值不同,生成产物不同.在弱酸性条件下生成Strandberg结构.当溶液为碱性时只得到简单化合物.化合物1和2中存在P2Mo5单元与质子化的乙二胺分子的静电作用.分子间通过N-H…O氢键相连形成无限的三维网状结构.化合物3中P2Mo5单元消失,PO43-与质子化的乙二胺构成简单的离子型化合物.PO43-单元之间通过O—Na—O桥键和分子间氢键作用形成无限三维孔道结构.

咪唑基阳离子-Strandberg型钼磷酸盐的合成及电催化活性探讨

利用常规和水热合成法得到2个咪唑基阳离子-Strandberg型钼磷酸盐的有机-无机杂化化合物,H8(H2biim)5[(HPO4)2Mo5O15]2.4H2O(1)和H4(Hbeim)5[(HPO4)2Mo5O15].4H2O(2)(H2biim=2,2′-联咪唑;Hbeim=苯并咪唑).通过IR光谱、ICP、元素分析、CV和单晶X-射线衍射分析进行了表征,并研究了该杂化材料对H2O2还原的电催化活性.结果表明,化合物1和2在酸性条件下对H2O2具有电催化还原作用.分子间通过多阴离子单元与有机物基团间的静电作用、N—H…O和O—H…O氢键作用形成无限的三维网络结构.

{P_8W_48}-轮型多金属氧酸盐的合成及氧化催化性能

六缺位Dawson型钨磷酸盐K12H2P2W12O48·24H2O在NaAc-HAc缓冲溶液中发生自聚,形成了Na21[Na12H7P8W48O184]·70H2O(简写为Na-P8W48)轮型化合物.利用单晶X射线衍射、IR和XRD对Na-P8W48进行了表征,在该化合物的轮内12个活性位均被Na+占据.以环己醇氧化合成环己酮为模型反应,探讨了{P8W48}的氧化催化性能.考察了不同物料比、催化剂用量、反应时间、温度及催化剂的溶解性对反应的影响.结果表明,当环己醇/H2O2的摩尔比为1∶2.2,环己醇/{P8W48}(以W计)的摩尔比为200∶1,80℃反应3h,环己酮产率最高,在均相体系时产率可达93%,是环己醇氧化合成环己酮的优良催化剂.

磷系杂多酸的缓蚀性能研究

通过静态、动态挂片失重法对磷钼、磷钨杂多酸盐的缓蚀性能进行了研究、探讨 ,比较了室温、5 0± 1℃时两类杂多酸盐与单钼酸盐、单钨酸盐在偏腐蚀性水介质中对A3 钢的缓蚀作用。实验结果表明 ,杂多酸盐比其简单含氧酸盐具有较优良的缓蚀作用 ,对碳钢缓蚀率可达 90 %以上 ,是一类具有开发前景的低磷、高效。

单、双核铜配合物修饰的单缺位Keggin型钨磷酸盐

在水热条件下,由简单化合物自组装形成了1个结构新颖的无机-有机杂化化合物,[Cu(H_2biim)2(H_2O)][Cu(H_2biim)_2Cu(H_2biim)(μ-Hbiim)CuPW_(11)O_(39)]·5H_2O(H_2biim=2,2′-联咪唑).通过单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱(IR)、热重-差热分析(TG-DTA)和循环伏安(CV)等手段进行了表征.在该化合物的晶体结构中,联咪唑与Cu(Ⅱ)配位显示了多样性的特点:联咪唑配体采取中性分子(H2biim)和负一价离子(Hbiim^-)2种形式与4个Cu(Ⅱ)配位.Cu(Ⅱ)有4种配位环境,分别形成4、5、5、6配位的单、双核铜-联咪唑/H_2O配合物阳离子,其中,1个Cu(Ⅱ)占据杂多阴离子[PW_(11)O_(39)]7-(简写为{PW11})的缺位位置,并与另一个Cu(Ⅱ)通过H-biim桥连形成了双核Cu(Ⅱ)配合物;2个五配位的单核配合物Cu(Ⅱ)-H2biim片断,1个通过端氧原子与{PW11}相连,另一个作为抗衡阳离子[Cu(H_2biim)_2(H_2O)](2+)游离在阴离子外部.探讨了标题化合物电催化还原H_2O_2的催化性能.

(NH_4)_3H_2[H_2PMo_8O_(30)]·4H_2O的水热合成、表征及其对过氧化氢的电催化还原(英文)

在水热条件下通过饱和Keggin结构杂多酸(H3PMo12O40.14H2O)降解合成了一种具有四缺位的1∶8型的高度对称的杂多钼酸盐,(NH4)3H2[H2PMo8O30].4H2O 1。利用X-射线单晶衍射、元素分析、IR、XRPD和电化学分析进行了表征。并探讨了在酸性溶液中对H2O2分解的电催化作用。结果表明,化合物1修饰的碳糊电极(1-MCPE)在酸性溶液中的循环伏安图出现了三对可逆的氧化还原峰。1-MCPE在酸性水溶液中对过氧化氢的电化学还原反应具有较高的催化活性。

Keggin型钨硅酸-镍-联咪唑的合成及电催化性能

依据自组装原理,分别采用常规水溶液和水热合成方法,以缺位程度不同的钨硅酸盐为前驱体,合成了2例含有饱和Keggin结构阴离子[SiW12O40]^4-和Ni(Ⅱ)-H2biim/H2O(H2biim=2,2′-联咪唑)配阳离子的无机-有机杂化化合物[Ni(H2biim)2(H2O)2]2[SiW12O40]·5H2O(化合物1)和[Ni(H2biim)2(H2O)2]2[SiW12O40]·6H2O·2CH3COOH(化合物2),并通过X射线单晶衍射(SCXRD)、元素分析、红外光谱(IR)、粉末X射线衍射(PXRD)及热重(TG)分析对2例化合物进行了表征.SCXRD结果分析表明,2例化合物具有相同的阴离子结构,其结晶水个数和配阳离子中2个H2biim配体间形成的夹角不同,且化合物2的外围有CH3COOH分子存在.研究了2例化合物在水溶液中的电化学性质及其电催化还原H2O2和NaNO2的性能.

Strandberg型苯基膦钼酸-联咪唑荷移盐的合成及催化性能

苯基膦酸(C6H5PO3H2)作为磷源,在温和条件下与Na2MoO4·2H2O、2,2′-联咪唑(H2biim)反应,并借助H2biim质子化后形成的有机阳离子[H3biim]^+和杂多阴离子[(PhP)2Mo5O15]^4-(PhP=C6H5PO3)之间的电中和作用,在弱酸性水溶液中缓慢晶化,形成了1例以PhP为中心的Strandberg型苯基膦钼酸-联咪唑荷移盐(H3biim)4[(PhP)2Mo5O15]·H2O(1).利用单晶和粉末X射线衍射(SCXRD和PXRD)分析、元素分析、红外(IR)光谱等手段对化合物1进行了表征,并通过热重-差热分析(TG-DTA)考察了其热稳定性.以酸催化合成环己酮乙二醇缩酮为反应模型,探讨了化合物1的酸催化性能,同时考察了反应时间、反应物料比和催化剂用量对反应的影响.结果表明:化合物1作为固体多金属氧酸盐(POM)型催化剂,其催化活性高,结构稳定,可循环使用.

钕掺杂对纳米TiO_2光催化分解水制氢活性的影响

采用溶胶-凝胶法制备了一系列纳米TiO2和掺杂Nd3+的纳米TiO2光催化剂,并通过XRD,UV-Vis,TEM和N2吸附等技术对其进行了表征和分析,考察了样品光催化分解水制氢的活性.结果表明,Nd3+的掺杂使TiO2的相变温度从600℃提高到800℃,同时有效抑制了TiO2的粒径增长,提高了粒子的分散性和样品的比表面积,Nd3+掺杂量越大,催化剂的比表面积越大.掺杂Nd3+后,TiO2的光催化制氢活性提高,本实验中Nd3+的最佳掺杂量为0.1%,此时催化剂的活性比未掺杂TiO2提高了3.5倍.随着焙烧温度升高,TiO2和Nd3+/TiO2样品的光催化活性均下降,但同时一定量的金红石相与锐钛矿相共存所产生的协同效应也使样品的光催化活性有所提高.

稀土离子掺杂对纳米TiO_2光催化制氢活性的影响

采用溶胶-凝胶技术制备了纳米TiO2和一系列稀土离子掺杂的TiO2光催化剂,通过X射线衍射、透射电镜及N2吸附等技术对其进行了表征,考察了样品光催化分解水制氢的性能.结果表明,稀土离子掺杂有效抑制了TiO2粒子的生长,提高了粒子的分散性,增大了催化剂的比表面积,从而大幅度提高了其光催化分解水制氢的性能.其中,Gd3+掺杂的TiO2样品粒径最小,分散性最好,比表面积最大(是未掺杂TiO2的35倍).掺杂离子的电子构型对样品的光催化制氢活性有较大影响,具有全空电子构型的La3+和半充满电子构型的Gd3+掺杂的样品具有较高的光催化制氢活性(分别是未掺杂TiO2的3.69倍和3.72倍).

K_3[Cr_3O(OOCH)_6(H_2O)_3][α-GeW_(12)O_(40)]·17H_2O的合成、结构及特性研究

研究了多金属氧酸盐分子基化合物K3[Cr3O(OOCH)6(H2O)3][α GeW12O40]·17H2O的合成、晶体结构及其结晶水可逆脱附和吸附性能.该化合物属于单斜晶系,C2/m空间群,a=2 7383(6)nm,b=1 5830(3)nm,c=1 7304(4)nm,β=102 43(3)°,V=7 325(3)nm3,Z=4,R1(wR2)=0 0678(0 1719).该晶体具有孔道结构,孔道内的结晶水能够可逆的脱附和吸附,而晶体结构随之恢复,因此具有分子筛的特性.

化学实验室常见无机废液净化处理方法研究

目前化学实验中产生的废液,不经处理便直接排入下水道的现象较为普遍,对水质和环境造成严重污染.首先将无机废液分成3类,一类含酸、碱废液;二类含有害重金属废液;三类含有害的阴离子废液.然后研究了这3类废液简单有效的处理方法,对废液和处理后的水质进行了分析.处理后的水质达到国家污水排放标准.

双2:17钼磷系列稀土杂多蓝的合成和性质研究

首次合成和离析了八种以缺位型Dawson结构钼磷杂多阴离子为配体的稀土杂多蓝K_(17)H_2[Ln-(P_2Mo_(17)O_(61))_2]·nH_2O和K_(17)H_4[Ln(P_2Mo_(17)O_(61))_2]·nH_2O(Ln=La,Pr,Sm,Yb).通过元素分析、电位滴定、红外光谱、紫外光谱、极谱、循环伏安、X射线光电子能谱、热重-差热分析和电子顺磁共振对杂多蓝进行了表征.实验结果表明,杂多阴离子还原为杂多蓝后,性质发生了某些变化,但结构基本不变,配体P_2Mo_(17)O_(61)^(10-)仍为a_2型.