固相萃取/液相色谱-串联质谱法检测医院废水中21种抗生素药物残留

应用固相萃取及高效液相色谱-串联质谱技术,建立了医院废水中12种磺胺、4种喹诺酮、3种四环素以及罗红霉素和甲氧苄氨嘧啶等21种抗生素的定性定量方法。水样经HLB小柱萃取富集,使用10%甲醇溶液净化,经甲醇洗脱定容后,以高效液相色谱-串联质谱多反应监测离子模式(MRM)对目标物进行分析。在优化实验条件下,21种抗生素的线性范围为1.0～500μg/L,相关系数r2>0.99,方法检出限为0.005～0.022μg/L。在加标量为0.05μg/L和1.0μg/L时,空白加标回收率分别为71%～105%和76%～111%,RSD均小于15%。以医院废水为基质,21种抗生素的加标回收率为71%～135%,RSD小于25%。该方法简捷、快速、准确,能够实现医院废水中多种抗生素药物残留的同时分析。

气相色谱-质谱法检测沉积物中自由态与束缚态多溴联苯醚和四溴双酚-A

建立了一种同时测定沉积物中不同赋存形态的多溴联苯醚(PBDEs)和四溴双酚A(TBBPA)的分析方法。样品由等体积的丙酮和正己烷混合溶剂抽提得到自由态目标物,再通过碱性水解反应释放束缚态目标化合物。通过调节酸度(pH值)实现PBDEs和TBBPA的分离和提取。PBDEs由复合硅胶柱净化,运用气相色谱-质谱(负离子化学源)-分时段选择离子监测技术测定;TBBPA经重氮甲烷衍生化反应后由酸性硅胶柱预纯化,运用气相色谱-质谱(电子轰击源)-分时段选择离子监测技术测定。8种低溴联苯醚(BDE28,-47,-66,-100,-99,-154,-153,-183),十溴联苯醚(BDE209)和TBBPA的检出限分别为0.6～12.5pg/g,172pg/g,4.2pg/g。方法具有良好的准确度和精确度,回收率均在74%～106%之间,RSD≤10%。对东江沉积物样品的分析表明,本方法能够实现不同形态的PBDEs和TBBPA的有效检测。

在线固相萃取-液相色谱法测定水中苯酚类污染物

建立了在线固相萃取-高效液相色谱法分析水体中10种酚类化合物的分析方法.样品经滤膜过滤后,直接进样分析.首先通过双三元梯度系统中的上样泵实现富集和净化,然后利用阀切换,将目标物反冲至分析柱和检测器实现分离和定量.样品进样体积为2.5 m L,检测波长为270 nm和290 nm,分析时间为35 min.方法减少了前处理过程,相较于气相色谱法和液相色谱法方法缩减了分析时间和人力成本.该方法在2.0—100.0μg·L^(-1)范围内线性良好,10种酚类化合物的线性相关系数R2>0.99,方法检出限为0.2—1.7μg·L^(-1),满足我国对水体排放标准的监测需求.方法具有良好的重现性和准确性,对10.0、50.0、100.0μg·L^(-1)等浓度的6次平行测定RSD<15%,回收率范围85%—119%.通过对实际水样(包括饮用水、地表水、地下水和工业排水)测定发现,采用标准加入法能够有效去除基体干扰,实现目标物的准确定量.

液相色谱法测定大气样品中多环芳烃的方法优化

优化了液相色谱法测定大气样品中多环芳烃(PAHs)的前处理净化手段,相较于弗洛里土柱,硅胶能有效去除仪器分析中目标物定性和定量分析的背景干扰.通过控制样品溶剂转换时浓缩体积,提高了低环数多环芳烃的回收率,各目标物的空白加标回收率在53%—128%之间(RSD<20%).使用高效液相色谱(HPLC)二极管阵列/荧光检测器联用测定大气中的PAHs,当以100 L·min^(-1)采样24 h时,16种PAHs的方法检出限为0.08—0.29 ng·m^(-3),定量下限为0.32—1.16 ng·m^(-3).通过对实际样品的测定,验证了方法的可行性.

印染废水中苯胺的快速测定-高效液相色谱荧光法

理论上水体样品采用液相色谱荧光检测法(HPLC-FLD)直接进样的模式,可满足地表水(限值0.1 mg·L-1)和行业废水(限值0.03 mg·L^(−1))的对苯胺的监测需求。但是,在实际样品测试时,水体的基体效应将造成方法灵敏度降低;且水中颗粒物可能堵塞色谱柱造成仪器故障无法检测。将样品通过氨基或强阳离子交换柱过滤,可有效去除水中颗粒物和基体干扰,实现直接进样HPLC-FLD测定水中的苯胺。当进样量为40μL时,方法检出限为0.003 mg·L^(−1),满足水质监测需求。与液相色谱-三重四极杆质谱法(HPLC-QQQ)比较,两种方法在测定地表水、地下水和印染废水等多种水质样品的测定结果都有可比性和一致性。本方法简便省时、易于推广优点,适用于水中苯胺的快速检测。

杂质延迟法去除液相系统中全氟辛酸的干扰

建立了高效液相色谱-串联质谱法（HPLC-MS/MS）对水体中7种全氟烷基酸（C4～C10）和全氟辛烷磺酸的分析方法.水样抽滤除去颗粒物杂质,加入回收率指示物,再使用WAX固相萃取柱富集和净化,提取液浓缩后,使用HPLC/MS/MS分析检测.仪器分析过程中,由于液相系统无法避免含氟材料的使用,引入了较高的全氟辛酸（PFOA）污染.本研究使用杂质延迟法实现了液相系统中PFOA和样品中PFOA的分离.在系统干扰去除后,水体中PFOA的方法检出限降低为0.8 ng/L（取样量500 mL）,最低定量浓度为3.2 ng/L;其它目标物的方法检出限为0.2～1.2 ng/L,最低定量浓度为0.8～4.8 ng/L.本方法具有良好的重现性,6次平行样品测定中各检出化合物的相对标准偏差（RSD）均小于16％,6次基体加标实验中各目标物的回收率为87％～129％,RSD＜15％.杂质延迟法有效的去除了系统干扰,降低了方法检出限,提高了方法精密度.

HPLC-FLD测定水中联苯胺的方法研究

探讨了利用液相色谱分离,荧光检测器测定地表水中联苯胺的可行性。前处理方法对比验证了液液萃取法和固相萃取法。水样在碱性条件下（p H=11~12）进行提取,当提取体积为1.0 L时,液液萃取液相色谱荧光法检测,方法检出限为1.4 ng/L,定量下限为5.5 ng/L;固相萃取液相色谱荧光法检测,方法检出限为0.9 ng/L,定量下限为3.6 ng/L。分别对地表水、生活废水、工业废水3种不同水体进行基体加标试验,加标浓度为10.0、40.0、80.0 ng/L。结果显示,对于3种不同基体和不同加标浓度的水样,两种方法均有较好的准确性和重现性,方法回收率为80%~120%,相对标准偏差均小于20%,满足《地表水环境质量标准》（GB 3838—2002）中对联苯胺的监测需求。

电子制冷预浓缩-双柱气相色谱-质谱/氢火焰检测器法测定空气中104种挥发性有机物

基于吸附剂辅助电子制冷预浓缩技术,建立了多维切割双柱气相色谱-质谱/氢火焰离子化检测器(GC-MS/FID)同时测定环境空气中104种挥发性有机物(VOCs)的方法。将采集于苏玛罐中的环境空气样品在配有吸附剂的电子制冷预浓缩系统中富集、脱附、除水、除CO_2和浓缩,然后通过GC-MS/FID的多维切割单元将C_2～C_3组分和C_4～C_(12)组分分别引入PLOT柱和InterCap-624柱进行分离。C_2～C_3组分用FID检测,以保留时间定性、外标法定量;C_4～C_(12)组分采用电子轰击离子源质谱检测,以保留时间和特征离子定性、内标法定量。考察了冷阱吸附剂种类、辅助压力控制单元压力设置、双柱切换时间切割点等参数对分析结果的影响,优化了GC-MS/FID条件,并评估了在此优化条件下的方法性能。104种VOCs在0.044 6～0.892μmol/m^3范围内线性关系良好,相关系数(r)为0.998 4～0.999 9,对0.044 6μmol/m^3和0.223μmol/m^3水平的混合标准气体重复6次进样,平均回收率为86.4%～116.1%,相对标准偏差为0.9%～11.3%;方法的检出限为0.145～1.90μg/m^3,定量限为0.435～5.70μg/m^3。该法稳定性好,灵敏度高,操作简便,可用于环境空气中104种VOCs的测定。

加速溶剂萃取-多层硅胶柱净化-气相色谱串联三重四级杆质谱法测定土壤和沉积物中的多氯萘

通过制作多氯萘（PCNs）在商品多层硅胶柱上的流出曲线、优化气相色谱质谱参数和利用三重四级杆质谱的多重反应监测模式,应用氘代一氯萘#2作为一氯和二氯代萘的定量内标,建立了基于DB-5MS和Rt-βDEXcst两根色谱柱的同位素稀释测定土壤和沉积物中多氯萘的分析方法,实现了两种高毒性六氯代萘#66和#67的基线分离。18种多氯萘同类物校正曲线在1.0~240μg/L浓度范围的相对响应因子为0.70~5.45,相对标准偏差小于18.5%。方法检出限在0.014~0.858μg/L之间,定量限在0.048~2.862μg/L之间。30 m的Rt-βDEXcst色谱柱方法效果优于60 m的DB-5MS色谱柱,但前者耗时较长。实际样品分析表明,7种PCNs回收率标记物,除一氯代萘约为6%外,其余均大于28%。测试土壤和沉积物样品中以低氯代萘为主。

沉积物中氯化石蜡与多氯联苯的分离及气相色谱-质谱检测

建立了沉积物中氯化石蜡(CPs)和多氯联苯(PCBs)的提取、分离和检测方法。沉积物样品用二氯甲烷索氏抽提,采用弗罗里硅土/硅胶复合柱纯化和分离。先用80 mL正己烷淋洗得到PCBs组分,再用60 mL二氯甲烷淋洗得到CPs组分,从而实现两者的有效分离。以气相色谱-低分辨质谱(负离子化学源)-选择离子监测技术测定CPs组分,气相色谱-质谱(电子轰击源)-选择离子监测技术测定PCBs,内标法定量,并对样品前处理条件和色谱质谱条件进行优化。在优化条件下,目标化合物(工业品CP52和22种PCB单体)的回收率为86%～99%,RSD<10%。24种短链氯化石蜡(SCCPs)和24种中链氯化石蜡(MCCPs)的方法检出限分别为0.144～3.47 ng/g和0.530～2.24 ng/g。PCBs(一氯～七氯)的方法检出限为0.220～1.08 ng/g。应用该方法检测了东江6个沉积物中CPs和PCBs的含量,沉积物样品中SCCPs的含量为0.245～1.58μg/g(干重),MCCPs的含量为0.538～1.83μg/g,PCBs的含量为1～100 ng/g。

液相色谱-串联质谱法测定水环境中的十氯酮

建立了分析测定水环境中十氯酮的液相色谱-串联质谱法。水样经液液萃取、净化后，采用 Eclipse plus C18柱（100 mm×2.1 mm，3.5μm）分离，乙腈和水为流动相进行梯度洗脱，在电喷雾负离子多反应监测模式下进行检测，同位素内标法定量。结果表明：采用液相色谱-质谱联用技术，证实了十氯酮在甲醇中以半缩醛的形式存在，而在丙酮/乙腈中以偕二醇的形式存在。由于十氯酮极性较强，在净化时难以洗脱，并且不耐酸，所以不能与其他有机氯农药一起分析。十氯酮在5～100μg / L 范围有良好的线性关系，相关系数 r2=0.999，检出限及定量限分别为0.70 ng / L 和2.8 ng / L；在5、40和100 ng / L 3个浓度添加水平的平均回收率为95.1％～98.9％，相对标准偏差为3.85％～4.72％。本方法具有良好的灵敏度、回收率和重现性，适用于水环境中十氯酮的测定。

环境样品中三种新型溴代阻燃剂的分析测定

采用索氏抽提、多层硅胶氧化铝柱分离净化和气相色谱质谱联用仪(GC-EI-MS和GC-ECNI-MS)分别对沉积物及土壤样品中的十溴二苯基乙烷(DBDPE),四溴双酚A双(2,3-二溴烯丙基)醚(TBBPA-DB-PE),1,2-双(2,4,6-三溴苯氧基)乙烷(BTBPE)3种新型溴代阻燃剂进行了定性和定量分析,并建立了环境样品中这3种新型溴代阻燃剂的检测方法.在3个流程空白中,所有目标物都低于检出限;加标空白中目标化合物DBDPE,TBBPA-DBPE,BTBPE的回收率分别为74.8%—82.5%,88.9%—100.7%,86.7%—102.3%.方法检出限分别为1ng.g-1,0.4ng.g-1和0.1ng.g-1.DBDPE,TBBPA-DBPE,BTBPE在沉积物和土壤样品中测定结果的相对标准偏差分别为16.29%,0.045%,0.051%.方法具有较低的方法检出限,较好的回收率和重复性,适用于一般环境样品中新型溴代阻燃剂的分析和检测.

环境中十氯酮的研究进展

十氯酮(Chlordecone)是一种人工合成的有机氯杀虫剂,对人和动物有多种毒性作用,在环境中能够长期存在,已被列入《斯德哥尔摩公约》禁用名单.目前关于十氯酮的研究主要集中在美国James River和法国法属西印度群岛地区.本文综述了十氯酮的毒性研究结果,十氯酮的环境分析方法进展,及其在各种环境介质中的浓度水平,并对在我国进行相关研究提出了建议,以期推动十氯酮的研究工作.

应对未来国际汞公约我国含汞电光源产品汞削减趋势分析

基于联合国环境规划署汞问题国际法律文书的谈判进展以及国内汞削减管理现状,本文解析了汞文书对含汞电光源产品拟采取的汞削减管控措施,分析了国内对含汞电光源生产及行业的管理思路、方法和目标,在此基础上综合分析了我国电光源产品汞污染防治管理的总体趋势,就含汞电光源行业汞污染防治工作提出建议。

马拉多纳不是一条驴

文化是多元的! 在我看来,世界上的每一样东西都包含着文化。因为每一样东西有其开始的出现,都有发展的过程,当然也有泯灭的必然!而文化就在此过程中孕育, 产生,发展,沉淀。世界常用“大千世界”来形容,这其中指的就是文化。运动是一种文化,饮食是一种文化,衣着也是一种文化;品牌是一种文化,民族是一种文化,国家更是一种文化。

预浓缩/柱箱制冷GCMS/FID法测定大气中117种挥发性有机物

建立了罐采样、吸附剂辅助电子制冷预浓缩-柱箱制冷GCMS/FID同时测定大气中117种挥发性有机物(VOCs)的方法。样品经填充吸附剂的电子制冷预浓缩系统除水、除CO_(2)、浓缩和热脱附后,采用柱箱制冷及GCMS/FID的多维切割单元,将5种C_(2)-C_(3)组分切到二维色谱柱进行分离并进入FID检测,甲醛及其他111种VOCs组分留在一维色谱柱进行分离并进入MS检测,甲醛采用SIM模式检测,其余化合物采用Scan模式检测。FID采用外标法定量,MS采用内标法定量。考查了预浓缩系统条件、多维切割条件、质谱条件、气相条件等参数对测试结果的影响,对比了常温柱箱法和柱箱制冷法的效果,并评估了在此优化条件下的方法性能。117种VOCs在0.5—20 nmol·mol^(-1)(甲醛2.5—100 nmol·mol^(-1))范围内线性关系良好,相关系数(R)在0.9924—0.9999,方法检出限为0.071—0.718μg·m^(-3),定量限为0.284—2.872μg·m^(-3)。

我国大气VOCs监测现状及挑战

对我国开展大气VOCs监测的必要性、监测现状以及主要使用的监测方法进行了分析。目前,我国已初步建立了大气VOCs手工与自动监测网络,主要采用预浓缩-热脱附-气相色谱-质谱/氢火焰离子化检测器法进行PAMS组分和TO-15组分分析,利用高效液相色谱法进行13种醛、酮类组分分析。目前大气VOCs监测还存在数据质量、灵敏度有待提高,不同设备或方法监测结果一致性较差等问题。为此在VOCs监测过程中应进一步加强质量保证与质量控制,并尝试通过提高预浓缩装置除水和干扰物效率、提升进样量等多种手段提高监测灵敏度。

自知者明

"人贵有自知之明!"圣人如是说。站在历史的海岸漫溯那一道道历史的沟渠,你会发现自知者明。楚大夫沉吟江畔,九死不悔;陶渊明悠然南山,饮酒采菊;岳将军精忠报国,至死不渝……他们透过污浊的尘烟,直探心灵深处,洞悉了自我最纯洁的追求。纵然谄媚侮蔑视听,也不随波逐流,这是高尚的自知;纵然一生清苦,终日难饱,也不愿误入尘网,这是高雅的自知;纵然马革裹尸,魂归狼烟,也不愿屈膝求全,这是豪壮的自知。当自我认识与他人的期待发生冲突时,要以认清自我为重,这样帝王将相能成其盖世伟功,贤士迁客能成其千古文章。

未来大律师成长档案

个人概况姓名:张秀丹/年龄:17岁/身高:1.65米/身材:窈窕/长相:脸庞略胖,单眼皮(眼睛小而聚光,精明是她给人的印象)/学历:现读高中,成绩优秀/血型:k型(自称)/爱好:和他人辩论,看书,画画/个性:外刚内柔,追求完美。

新型持久性有机污染物分析方法研究进展

多溴联苯醚、多溴联苯、全氟辛基羧酸/磺酸、十氯酮和溴代二(口恶)英等属于"斯德哥尔摩公约"2009年新增列和潜在的持久性有机污染物,近年来受到环境研究者的广泛关注.其在环境中的残留特征、污染来源、演变趋势、迁移传输、生物累积和毒理效应方面的研究依赖于分析技术的发展.多溴联苯醚和多溴联苯与传统持久性有机污染物具有类似的理化性质,采样和分析测定过程同有机氯农药和多氯联苯相近,可使用索氏提取、自动索氏提取、超声萃取、微波辅助萃取、压力溶剂萃取等多种提取方法,酸洗、多层复合层析柱和凝胶渗透色谱是最常用的净化手段,分析时采用GC/MS-EI或GC/MS-NCI对指示性单体进行定性定量.由于环境背景中的残留很低,使用高分辨质谱和串联质谱可降低方法检出限.对于水环境和沉积物中的全氟烷基羧酸、磺酸及其盐,目前主要采用固相萃取HPLC/MS/MS测定.亲水亲油平衡的萃取柱对全氟辛基羧酸和磺酸有良好的回收,弱阴离子交换萃取柱对短链和长链全氟烷基羧酸和磺酸都有满意的回收.十氯酮有一定极性,采用含有丙酮的萃取体系具有较高的回收率,GC/ECD和GC/MS分析时对色谱系统的清洁性有较高的要求,否则容易导致色谱峰拖尾影响定性和定量.溴代二(口恶)英与二(口恶)英的分析技术路线类似,需要更严格的净化过程分离多溴联苯醚,并在分析时控制热脱溴.此外,方法的应用还依靠溴代二(口恶)英标准物质的完善.