取代基对胺硼烷热分解行为的影响（英文）

利用不锈钢高压反应釜内衬聚四氟乙烯反应器,对胺硼烷(RR′NHBH 3,R,R′=H,AB;R=H,R′=Me,MAB;R,R′=Me,DMAB)的热分解行为进行了研究.三种硼烷化合物的分解方式不同.氨硼烷(AB)在80~100℃下形成的聚合物产物[NH 2BH 2]n,在高于110℃的温度下进一步转化为[NHBH]3和[N 3B 3H x]n.甲基胺硼烷(MAB)则首先形成聚合产物[MeNHBH 2]3-x和[MeNHBH 2]2-x,然后进一步转化为[MeNBH]3.二甲基胺硼烷(DMAB)的热分解过程中没有检测到聚合产物,相反,检测到[Me 2NBH 2]2二聚体和(Me 2N)2BH分子化合物生成,随后转化为(Me 2N)3B.最后讨论了甲基取代对这些胺硼烷热分解行为的影响.

双齿N基配体锇配合物的合成及其在催化氨硼烷释氢中的应用

OsCl_2(PPh_3)_3 (1)与双齿N基配体乙二胺、取代/非取代邻苯二胺和取代/非取代1,10-菲啰啉(Phen*)在室温下反应,可分别生成锇配合物OsCl_2(PPh_3)_2(diamine)(2～6)和OsCl_2(PPh_3)_2(Phen*)(7～11).研究表明, 2～11作为催化剂在60℃时,以四氢呋喃(THF)/乙二醇二甲醚(DME)(体积比1∶1.6)为溶剂,催化剂负载量为5 mol%的条件下,具有高效的催化氨硼烷脱氢反应活性.其中,3-甲基-邻苯二胺取代的锇配合物4催化氨硼烷脱氢活性最高,它也是目前报道的最高效的氨硼烷脱氢锇催化剂.