具有氨基与羧基间单氢键的缬氨酸分子旋光异构及羟自由基致损伤的机理

在MP2/6-311++G(2df,pd)//B3LYP/6-31+G(d,p)双理论水平,采用自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型方法,对标题反应进行了研究.反应通道研究表明:裸环境下缬氨酸的旋光异构可以在3个通道a、b和c实现,a和b分别是α碳上的质子按分步和协同机理以氨基氮为桥迁移,c是α碳上的质子以羰基氧为桥迁移,水环境下只有a和c通道;羟自由基抽氢致缬氨酸损伤只在a通道.势能面计算表明:a通道具有优势,2个和3个水分子簇作氢迁移媒介时,水分子簇对旋光异构反应有极好的催化作用,使反应能垒相对裸反应大幅降低,水溶剂在a通道有较好的助催化作用.水分子辅助羟自由基抽氢致缬氨酸损伤气相反应能垒较低,水溶剂效应使损伤能垒大幅提升.

线切割加工零件变形原因分析及预防措施

从材料、热处理、结构设计、工艺的安排及线切割时工件的装夹和切割线路选择问题等多方面论述了模具在线切割加工过程中产生变形和裂纹的原因,从而提出了线切割加工中防止变形和防止产生裂纹的具体措施。

水环境下具有氨基和羧基间双氢键的缬氨酸旋光异构及羟自由基致损伤的机理

在MP2/6-311++G(2df,pd)//B3LYP/6-31+G(d,p)双理论水平,采用自洽反应场(SCRF)理论的smd模型方法,对标题反应进行了研究。反应通道研究表明:水环境下缬氨酸的旋光异构可以在3个通道a、b和c实现,分别是质子以水分子簇为媒介以氨基氮、羰基氧和羧基为桥梁,从α-碳的一侧迁移到另一侧;水分子辅助羟自由基抽氢致缬氨酸损伤发生在a通道。势能面计算表明:2个和3个水分子簇作氢迁移媒介时,水分子簇对旋光异构反应的氢迁移过程有极好的催化作用,使反应能垒相对裸反应大幅降低,水溶剂效应在a通道有较好的助催化作用,对b和c通道影响不大。水分子辅助羟自由基抽氢致缬氨酸损伤气相反应能垒较低,水溶剂效应对此反应有较大的阻碍作用。