甲酸为氢源硝基苯转移加氢合成对氨基苯酚

以UiO-66为前体,在N_(2)气氛下焙烧制备了ZrO_(2)@C,以其为载体,利用浸渍法制备了Pd/ZrO_(2)@C催化剂。以Pd/ZrO_(2)@C+SO_(4)^(2-)/ZrO_(2)为催化剂,对以甲酸(FA)为氢源、硝基苯(NB)转移加氢合成对氨基苯酚(PAP)的反应进行了研究。通过表征发现,Pd/ZrO_(2)@C载体中的ZrO_(2)为四方相ZrO_(2),包埋在无定形C中。随着ZrO_(2)@C在空气中焙烧温度的升高和焙烧时间的增加,其C含量和比表面积随之下降,同时Pd颗粒尺寸变大。Pd/ZrO_(2)@C催化剂中Pd以Pd^(0)和Pd^(2+)两种形式存在,且随着C含量的减少,Pd^(0)含量增加,Pd^(2+)含量减少;当Pd^(0)含量明显高于Pd^(2+),其对PAP的选择性明显下降。在140℃、反应6h的条件下,Pd/ZrO_(2)@C-200-4+SO_(4)^(2-)/ZrO_(2)具有较好的催化性能,NB转化率为63.7%,PAP选择性为42.3%。

以甲酸为氢源的硝基苯转移加氢合成对氨基苯酚的高效液相色谱分析

采用电喷雾电离质谱对以甲酸为氢源、硝基苯转移加氢合成对氨基苯酚的反应体系中的主要副产物4-羟基苯甲酰胺进行定性分析。利用高效液相色谱对反应体系进行定量分析,色谱柱:Shim-pack VP-ODS(250 mm×4.6 mm,5μm),检测波长:254 nm,流动相:V(甲醇)∶V(缓冲盐水溶液)=1∶1(缓冲盐溶液中KH_(2)PO_(4)的浓度为4.8 mmol/L,Na_(2)HPO_(4)的浓度为1.9 mmol/L),流速:0.8 mL/min,柱温:35℃。以N-苯基香豆甲酯为内标物,采用内标法对反应体系中的硝基苯、对氨基苯酚、苯胺和甲酰苯胺进行定量分析,相关系数(R2)分别为0.9993,0.9995,0.9998和0.9992,相对标准偏差(RSD)分别小于1.0%,0.3%,0.2%和0.4%,回收率分别为95.5%~102.6%,101.2%~104.8%,95.1%~99.8%和95.7%~101.1%。此方法可用于以甲酸为氢源的硝基苯转移加氢反应中主副产物的同时测定。

田汉近代“论人应不失刘冯”的爱国情怀

爱国情怀贯穿着剧作家、词作家、诗人田汉的一生。1962年,他参观钦州坭桥冯子材墓,题诗“近百年来多痛史,论人应不失刘冯”,对钦州籍抗法民族英雄刘永福、冯子材给予高度评价。该诗歌颂英雄不凡事迹,突显刘永福、冯子材的爱国性质;以诗明志,折射出田汉内心一贯的爱国情怀;凝聚着近代特殊时期中国人的爱国精神。