高活性低温甲烷化Ni基催化剂的制备及表征

采用浸渍法和共沉淀法制备了Ni基低温甲烷化催化剂,利用N2吸附-脱附,H_(2)-TPR,XRD等方法对制备的Ni基催化剂进行表征,考察了添加结构助剂氧化铝及助剂La,Mn,Mg,Cu对Ni基催化剂结构及性能的影响。实验结果表明,共沉淀法制备的催化剂加氢活性优于浸渍法,添加结构助剂氧化铝可以增加催化剂的比表面积、金属分散度,进而提高催化剂的性能;催化剂中加入Mn或La助剂可以降低催化剂Ni与载体之间的结合力,降低催化剂的还原温度,增加催化剂的CO和CO_(2)加氢活性;在压力2.0 MPa、温度160℃、气时空速10000 h^(-1)下,采用Ni-La/Al_(2)O(3)-SiO_(2)催化剂处理CO含量为5000×10^(-6)(x)、CO_(2)含量为100×10^(-6)(x)的富氢气体时,CO完全转化,CO_(2)含量可降至1×10^(-6)(x)以下。

MgO助剂对镍基低温甲烷化催化剂活性的影响

采用二次等量浸渍法,以Al2O3-TiO2为复合载体制备了不同MgO含量的Ni基低温甲烷化催化剂Ni-Mg/Al2O3-TiO2,并将其用于脱除富氢气体中的CO,同时采用BET,H2-TPR,XRD,SEM等手段对催化剂进行了表征。实验结果表明,适量添加MgO助剂可改善活性组分Ni在载体表面上的分散性,增加活性组分与载体间的相互作用,避免较大NiO晶粒的产生,当NiO含量为50%(w)、MgO含量为2%(w)时,所制备的Ni-Mg/Al2O3-TiO2催化剂的活性较高,同时稳定性较好;在压力2 MPa、温度170℃、气态空速2 500 h-1的条件下,采用Ni-Mg/Al2O3-TiO2催化剂处理0.5%(φ)CO-99.5%(φ)H2富氢气体,反应后出口气体中CO含量可降至5×10-6(φ)以下。

复合型载体对高温煤焦油加氢裂化催化剂性能的影响

以Y分子筛、β分子筛及Al_2O_3为复合载体,采用等体积浸渍法制备负载型Ni-W加氢裂化催化剂;以高温煤焦油为原料,在两段串联固定床反应装置上评价催化剂的反应性能,并优选了催化剂级配方案。结果表明:与单一载体相比,Y分子筛、β分子筛以及Al_2O_3复合可改善催化剂的孔结构和酸性分布;随着复合载体中β分子筛质量分数增大,催化剂酸强度增加,有利于加氢反应的进行;加氢裂化催化剂复配可改善煤焦油加氢产品品质,以FF-36为加氢精制催化剂,制备出的F-2,F-4为加氢裂化催化剂(二者质量比为1∶2)时,加氢产品含硫、含氮质量浓度分别为7.84,7.06μg/L,密度为0.902 g/mL,轻质油收率为95.56%。

CO_(2)加氢制低碳烯烃催化剂的研究进展

CO_(2)加氢制低碳烯烃不仅可以节约化石燃料,还可以将化工产业的废产物CO_(2)加以转化利用,既可以减少CO_(2)造成的环境问题,又可以制备人们生活中必需的化学品。合理开发利用CO_(2)能够代替化石燃料,对人类生产生活和经济发展具有重要意义。该文详细叙述了CO_(2)加氢合成低碳烯烃的反应机理。针对CO_(2)加氢制备低碳烯烃的两条路径CO_(2)-Fischer-Tropsch直接法(CO_(2)-FT)和甲醇介导间接法(CO_(2)-MTO),分别阐述了两种路径所用催化剂类型、助剂、载体对CO_(2)转化率和烯烃选择性的影响,最后对CO_(2)加氢制低碳烯烃催化剂的研究方向进行了展望。

对叔丁基苯酚选择加氢催化剂的制备与性能评价

以氢氧化铝为前体制备了Al_(2)O_(3)载体,以MgO为结构助剂、Ni为活性组分制备了催化剂;采用XRD、N_(2)吸附-脱附、H_(2)-TPR、压汞法对催化剂进行了表征;以对叔丁基苯酚为原料、异丙醇为溶剂,在微型固定床反应器上对催化剂进行评价,考察了Ni负载量、反应温度、压力、液时空速对对叔丁基苯酚选择加氢反应的影响,并考察了催化剂的稳定性。实验结果表明,Ni负载量为30%(w)时,催化剂的选择加氢性能最佳;最佳反应条件为:反应温度160℃、液时空速2.5 h^(-1)、反应压力2 MPa,在此条件下,对叔丁基苯酚转化率可达到96.39%、对叔丁基环己醇的选择性可达到95.68%。在连续反应300 h的过程中,催化剂的稳定性较好。

Al_2O_3-TiO_2为载体的前加氢催化剂研究

采用共沉淀法制备Al2 O3-TiO2 混合载体。该载体具有较大的比表面积 ,用其制备的钯系催化剂对于炔烃和二烯烃的选择加氢具有较高的加氢活性和选择性。XRD结果表明 ,混合载体中Al2 O3 为无定形 ,TiO2 为 β型。

炔烃和二烯烃选择加氢现状与发展

炔烃和二烯烃选择加氢现状与发展张谦温刘新香（化工部北京化工研究院，北京１０００１３）朱起明（清华大学化学系，北京１０００８４）ＺｈａｎｇＱｉａｎｗｅｎａｎｄＬｉｕＸｉｎｘｉａｎｇ（ＢｅｉｊｉｎｇＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＩ...

碳二前加氢催化剂的研究

采用前加氢技术的分离流程的乙烯装置具有流程简单，设备投资少，操作费用低的优点。研究制备一种适合前加氢流程的催化剂，并研究了反应温度、压力、空速以及ＣＯ浓度对催化剂性能的影响，２５０ｈ连续试验表明该催化剂具备良好的活性。

Mn基钙钛矿型催化剂的制备及其在柴油机尾气净化中的应用

采用柠檬酸络合燃烧法制备了纳米钙钛矿型复合氧化物 AMnO_3(A 为 La,Ce,Pr,Nd)和 La_(0.8)M_(0.2)MnO_3(M 为 K,Cs,Sr)催化剂。采用 X 射线衍射、H_2-程序升温还原和扫描电子显微镜等方法对催化剂试样进行了表征,利用程序升温反应评价了催化剂用于同时消除柴油机尾气中炭颗粒和 NO 的催化活性。研究结果表明,A 位阳离子种类及 A 位掺杂离子的种类对催化剂的活性都有影响。A 位离子为 La 的催化剂(LaMnO_3)活性最好;用低价金属离子部分取代 A 位离子,催化剂活性得到改善,其中以K离子取代效果最好;LaMnO_3和 La_(0.8)K_(0.2)MnO_3催化剂的炭颗粒燃烧温度范围分别为321～521℃和311～425℃,NO 的转化率分别为7.6%和16.4%。

裂解汽油一段选择加氢Ni系催化剂的研究进展

介绍了裂解汽油一段选择加氢催化剂的工业应用现状及发展趋势,综述了新型裂解汽油一段选择加氢Ni系催化剂的研究进展。通过对传统贵金属催化剂与非贵金属催化剂的分析和比较,提出在贵金属价格上涨和裂解原料劣化的形势下,Ni系催化剂是未来裂解汽油一段加氢催化剂的重点发展方向。而Ni系催化剂的研究重点是制备和选择比表面积适中、酸性低、孔体积大、孔分布合理的载体,选择合适的Ni盐前体及浸渍方法,添加第二种金属助剂以及开展硫化和再生方法的研究。

非贵金属加氢催化剂的预硫化技术进展

概述了非贵金属加氢催化剂预硫化的现状和趋势;介绍了国外在预硫化技术领域的发展和突破,同时对国内该领域的技术现状作了具体论述。综述了非贵金属加氢催化剂预硫化技术的方法、基本原理及硫化剂的选择。通过比较和分析器内预硫化技术和器外预硫化技术,提出器外预硫化是非贵金属加氢催化剂预硫化的重点发展方向。而器外预硫化的研究重点是选择合适的硫化剂、硫化工艺和温度参数,以保证催化剂表面的金属氧化物得到充分的硫化。

耐硫甲烷化催化剂的研究

煤制天然气采用耐硫甲烷化催化剂,减小了反应设备体积,对节省投资和降低能耗有积极意义。采用等体积浸渍法制备系列Mo-Ni/γ-Al2O3耐硫甲烷化催化剂,并对催化剂活性及耐硫性进行评价,考察浸渍液中不同Co和W元素添加量对催化剂活性的影响。结果表明,耐硫甲烷化催化剂活性中心MoS2和WS2的生成有利于提高CO转化率和CH4选择性,促进合成气生成CH4,Co的添加不利于提高催化剂的CO转化率和CH4选择性,而W元素的添加有利于提高催化剂的CO转化率和CH4选择性。在反应温度550℃、压力2 MPa和空速1 800 h-1条件下,n(H2)∶n(CO)=1∶1时,CO转化率为64.24%,CH4选择性为52.00%。n(H2)∶n(CO)=3∶1时,CO转化率为77.90%,CH4选择性为68.41%。

双峰孔分布Al_2O_3载体的研究

采用两种不同孔径分布的拟薄水铝石干胶粉，制备呈明显双峰孔分布的Al2O3载体。考察原料粉体、孔结构调节剂种类和用量以及焙烧温度等对Al2O3载体的孔分布的影响，并采用N2物理吸附法和高压压汞法分析载体孔结构。结果表明，两种干胶粉按质量1：1混合时，能改变单一粉体的堆积状态，制得载体兼具单一原料制备载体时的孔分布，孔容达到最大，为1．58cm^3·g^-1，且孔径分布集中在（10～100）nm和300nm以上；加入不同孔结构调节剂后，对载体孔径分布调节作用相似，孔径分布更为集中；添加质量分数5％尿素后，（10～100）nm孔径分布达到62．1％；载体的比表面积随尿素含量增加依次降低，适量添加调节剂可制得所需最佳孔径分布；载体在约920℃焙烧时，晶型为1相和8相的混合相。

新型裂解汽油一段选择加氢催化剂研究

采用特殊的浸渍法,研制出新型Ni/Al_2O_3裂解汽油一段选择加氢催化剂。采用低温氮物理吸附、X光粉末衍射、氢气吸附-程序升温还原和扫描电镜等表征技术,研究了裂解汽油一段选择加氢催化剂的制备过程及条件。小型反应活性评价结果表明,该催化剂具备良好的活性、选择性和稳定性。

二甲醚的制备与应用前景

综述了二甲醚的性质、制备方法、应用前景,比较了二甲醚制备方法的优缺点,其中,一步法生产二甲醚具有较高的经济价值。二甲醚作为一种重要的清洁能源和环境友好产品,其在车用燃料、民用燃料、化工原料方面的应用研究越来越受到重视,特别是作为燃料电池的燃料有着广阔的发展前景。

不同硅铝比HZSM-5分子筛对合成气一步法制二甲醚的影响

采用固定床高压反应装置,以工业用(CuO/ZnO/A l2O3)作为甲醇合成催化剂,四种不同硅铝比(硅铝比为25、38、50和150)的HZSM-5作为甲醇脱水催化剂,二者机械混合制备出一步法合成二甲醚双功能催化剂。考察了催化剂中脱水组分(HZSM-5分子筛)的硅铝比对二甲醚合成反应的影响,并通过BET、XRD和NH3-TPD等手段对催化剂进行表征。结果表明,一步法合成二甲醚催化剂中脱水组分HZSM-5的最佳的硅铝比为50。

可同时快速检测苯酚、邻苯二酚、对苯二酚及苯醌的方法

邻苯二酚和对苯二酚都是非常重要的精细化工产品,用途十分广泛。苯酚和双氧水羟基化法是制备苯二酚的主要方法之一,但是,在生产苯二酚过程中,体系组分较多,苯二酚性质不稳定,易被氧化。目前对产物邻苯二酚、对苯二酚、苯醌以及未转化的苯酚的检测方法大多检测时间太长,检测方法复杂,因此寻求一种能够同时快速对各组分进行检测的方法具有重要的意义。

Ni/TiO_2-Al_2O_3裂解汽油一段选择加氢催化剂的研究

分别以Al_2O_3和TiO_2-Al_2O_3为载体,采用浸渍法制备了Ni负载量相同的裂解汽油一段选择加氢催化剂Ni/Al_2O_3和Ni/TiO_2-Al_2O_3;采用X射线衍射、低温N_2物理吸附、压汞法和氢程序升温还原等方法对载体和催化剂进行了表征,并对催化剂的活性和选择性进行了评价。表征结果显示,TiO_2-Al_2O_3载体中TiO_2的晶相为β-TiO_2,Al_2O_3为无定形相;Ni/TiO_2-Al_2O_3催化剂中15～110 nm的孔体积占总孔体积的近70%,而Ni/Al_2O_3催化剂中15～110 nm的孔体积占总孔体积的近50%;Ni/TiO_2-Al_2O_3催化剂的还原温度低于Ni/Al_2O_3催化剂。催化剂的评价结果表明,在反应温度65℃、反应压力2.8 MPa、液态空速4 h^(-1)、H_2与裂解汽油体积比为500:1的条件下,Ni/TiO_2-Al_2O_3催化剂的加氢活性和选择性高于Ni/Al_2O_3催化剂。

石油树脂应用与改性研究进展

介绍了C5～C9石油树脂的分类、制备、应用及发展概况，综述石油树脂的催化加氢改性技术和化学改性技术，石油树脂的催化加氢改性是近年来发展较迅速的领域，其技术的关键是针对树脂原料的不同类型找到合适的催化加氢催化剂和加氢条件，重点介绍石油树脂催化加氢工艺和使用的催化剂。目前，研究的树脂加氢催化剂主要有贵金属钯系列催化剂、负载型镍系列催化剂和新型磷化物系列催化剂，而石油树脂的化学改性技术关键在于向石油树脂分子中引入合适的活性基团。石油树脂经改性后，应用范围扩大，经济效益大幅增加。

改性β分子筛催化合成气高选择性合成液化石油气

采用共浸渍法制备了Mg,Ca,Al,Ga改性的Ni-Cu/β分子筛催化剂,采用XRD和NH_3-TPD对催化剂进行表征,并用于由合成气制备液化石油气(LPG)的反应,研究了金属元素改性对合成气合成LPG反应的影响。实验结果表明,Ca和Ga的引入可降低CO_2选择性、提高LPG选择性;二者协同作用时,催化剂的性能更好,适宜的Ca含量为0.25%(w)、Ga含量为0.10%(w),此时CO_2选择性由23.98%降至10.26%、LPG选择性由75.86%提高至78.52%。对Ca含量为0.25%(w)、Ga含量为0.1%(w)的Ni-Cu-Ca-Ga/β催化剂进行稳定性评价,反应100 h后催化剂仍表现出良好的稳定性及LPG选择性。