超球谐展开的收敛行为He原子的^3S态

利用相关函数一超球谐-广义Laguerre函数方法（CFHHGLF），研究He原子3S态波函数向超球谐函数展开的收敛行为．截止于l＝0，1，2的超球谐函数给出的本征能分别与组态相互作用（CI）的s-、sp-、spd-极限能一致．仅用44个超球谐函数，便得到了与精确的HylleraasCI变分能量小数点后第5位的23S、33S和43S态本征能吻合．

类氦离子^(1,3)P激发态Schrdinger方程的直接解

利用相关函数（CF）－超球谐（HH）－广义Laguerre（GLF）方法直接求解类氦离子n1，3P（n＝1，2，3）低躺激发态的Schrodinger方程，得氦原子的本征能量分别为－2．13317Eh（l3P），－2．12383Eh（11P），－2．05810Eh（23P），－2．05516Eh（21P），－2．03235Eh（33P）和－2．03109Eh（31P），它们与文献值在第6位上很好地吻合．这说明CFHHGLF方法也适用于类氦离子1，3P激发态．还给出了总角动量L＝1的对称超球谐基函数和有关矩阵元的解析式．

醇烃溶液红外光谱的溶剂效应

测定了乙醇、异丙醇和正丁醇与环己烷,甲苯混合溶液的红外光谱,且从溶质、溶剂相互作用的角度对其进行了讨论,在分析现有的红外位移理论处理公式的基础上,从溶剂的极性参数 Et 表征醇烃分子间的特殊相互作用,对几种醇在十多种溶剂中的红外位移进行了关联,得到了较为满意的结果.

醇烃缔合溶液的热力学性质

本文概述了缔合溶液理论的发展和研究状况,并利用双参数模型、MK 模型、KW 模型,借助 VLE 数据,对几种醇一惰性烃和醇—活性烃体系,确定了醇的自缔合平衡常数以及醇和活性烃问的交叉缔合平衡常数.结果表明K—W模型给出的 G^E 平均相对误差最小,其次为 MK 模型,双参数模型关联结果最差.由 KW和 MK 型,得出醇在惰性溶剂中的自缔合平衡常数不随溶剂变化,反映了醇自身的性质;在活性溶剂中的自缔合平衡常数与溶剂有关.

稀醇溶液红外光谱的位移关联

本文在分析影响醇类溶液红外光谱因素的基础上,对红外位移关联公式进行了修改,以溶剂的给子数(DN)、折光率(n)和介电常数(ε)为参数,对稀醇类溶液的红外位移(△v)进行了关联.关联结果表明,标准偏差稍高于实验误差,但比现有的关联公式有较大的改善.本文还利用较高浓度下醇溶液的红外位移,讨论了分子间氢键的协同效应.

3—羟基—2—丁酮,二丙酮醇在几种溶剂中的红外光谱研究

本文测定了３－羟基－２－丁酮、二丙酮醇（ＤＡ）在四氯化碳、正庚烷、苯和１，２－二氯乙烷等中的红外光谱（３８００－３１００ｃｍ＾－１）。根据谱峰的强度和峰值的变化，证实了ａｃｅｔｏｉｎ在溶液中能形成较稳定的五员环分子内缔合体，二丙酮醇可形成六员环分子内缔合体。另外，对甲醇、正丁醇与ａｃｅｔｏｉｎ在四氯化碳中相互作用的外光谱也进行了研究，结果表明，ａｃｅｔｏｉｎ分子中羟基和羟基的相互作用。

醇及苯酚与非质子极性溶剂间的氢键作用

本文利用甲醇+非质子溶剂+四氯化碳等七个三元系列的红外光谱数据(红外位移△γ)及相应的氢键能(—△H),考察了△H和△γ、△H和(γ_0~2—γ~2)^(1/2)之间的相互关系.结果表明,△H和(γ_0~2—γ~2)^(1/2)之间的线性相关性优无前者;但两种相关性都仅适用于形成氢键的分子性质相近的体系.

从头计算法研究分子间的氢键相互作用

本文首先简单地介绍了氢键的静电相互作用理论和分子轨道理论。然后以两个典型氢键体系(乙腈—甲醇、氢氰酸—水)的计算过程和结果为例,讨论了从头计算方法(abinitio)在研究分子间氢键方面的应用,以及此二体系氢键相互作用的机理。