以富马酸为原料制备富马腈的新工艺研究

为开发一种工业化可行、操作简便、职业危害性小的富马腈生产工艺,本文独辟蹊径,以富马酸为起始原料,经酰胺化、脱水、蒸馏、打浆工序可稳定制得气相含量高于99.90%的目标产物。当n(20%氨水):n(富马酸)=2.05:1,反应温度为120℃,反应压力为0.30 MPa时,酰胺化效果最好;用1.09 eq氯化亚砜分两阶段对富马酸酰胺进行脱水时,脱水效率最高;脱水后的料液加入少量对苯二酚作为阻聚剂,先回收溶剂二甲苯,再继续蒸馏获得富马腈粗品;最后富马腈粗品用正庚烷于70℃~80℃打浆2 h,可得到气相含量为99.92%,熔点为95.3℃~95.4℃,核磁氢谱特征峰正确的富马腈成品,总收率为93.2%。